Способ получения никотиновой кислоты Советский патент 1990 года по МПК C07D213/80 C07D213/803 

Изобретеняе относится к усовер- шанствованког у способу получения ни- . KOTiiHOBOH кислоты., которая находит npi-.менение в качестве полз- гфодукта для синтеза биологически активных соединений.

11елъ изобретения - упрощение процесса и сокращение его пpoдoлжIiтeль- ности за счет окисления fo-пи коли на смесью N-окиси пирзщяна или ее производных и SeC при 120-143-.5° С и ноляриом соотношении пиколин : ; N-окись пиридина юи ее производные : SeO,5 разном {4-12):1,0:1,2 соответственно.

П р 1г к ер 1 , В тоехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и обратньк холодильником, загружают 48,4 мл (0,5 моль) -пико- лкна и 115875 г (0,125 моль) М-окиси

.1иридина. Смесь перемешизаюэ до полного растворения N-окиси гирихпш а. Яри 1гО-|43,5 С порциями добакггяют ii. ,65 г (0,15 моль) SeO, Соотношение субстрата и реагентов имеет вид: ;о-пиколин : N-окись пиридина : SeO 4 ; 1 : 1,2. Продолжительность реакции 15 мин. Выпавший Se отфильтро- , а непрореагировавиий/}-пико- лим и образовавшийся пиридин отгоняют в ;;акууме. Остаток очищают возгонкой. Продукты реакции: 15,40 г никотиновой ; р слоты. 12,05 г азеотропной смеси пиридина с водой, 33,20 г 3-пи- колина (высушенного над прокаленным MgS04.) :, 9,81 г Se на фильтре, 2,70 г остатка после возгонки, всего 73,160 г. Потерн. 75,025 г - 73,160 г 1,865 г. Вступило в реакцию: 46,50 г-33,20г 13,30 г (3-пиколина). Выход никотиО

ЖзД.

bs со

фвой кислоты 87,5%, Т, -пл. 235 - ,.2;3 7 С (вода), . В таблице приведена зависимость

выхода никотиновой кислоты от соот- кошения реагентов.

Зависимость выхода н 1котиновой кислоты от температуры следующая:

Выход никотиновой кислоты, %

47 62 78 86 91 96 96

Температура

Реакционной смеси f с

90

too .

110 120

: аз

130

143,5 (Т,кип. Й-пиколина)

Пример 2. Синтез проводят в условиях примера 1, но вместо N-о си пири,п.ика исцользуют N-окись |5-пи лина. После реакщ и отгоняют 46,8 г р}-пиколина. Вькод никотиновой кислоты 14,4 г (96,0%).5

0

5

0

5

30

40 Пример 3. Синтез проводят в условиях примера 1, но вместо N-оки- си пиридина используют N-окись тил-5-винилпиридина. Образовавшийся в результате реакции 2 метил-5-ви- нилпиридин полимеризуется, что затрудняет выделение продукта. Вьгход никотиновой кислоты 13,9 г (88,0%).

Из приведенных данных следуете что . оптимальными условиями для синтеза никотиновой кислоты предлагаемым способом являются: соотношение субстрата и реагентов - -пиколин : N- окиси пиридина или ее производные: SeOij 4:1 : 1,2, температура ре- акцианной смеси 120-143,5°С, Наиболее эффективным реагентом для окисления является N-окись 8 пиколина, В процессе реакции она дезоксигинируется и превращается в -пиколин, т.е. субстрат. Отпадает необходимость разделения непрореагировавшего й-пи- 1колина и .пиридина иди его производных . .

Таким образом, использование предлагаемого способа получения никотиновой кислоты позволяет значительно упростить процесс и сократить его продолжительность.

Формула изобретения

Способ получения никотиновой кислоты окислением и-пиколина неорганическим окислителем, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и сокращения его продолжительности, /5-пиколин окисляют смесью N-окиси пиридина или ее производных и двуокисью сепена.при 120- 143,5 с и молярном соотношении пи- колин :,N-окись пиридина или ее производные : SeO, равном 4-12:1,0:1,2 соответственно.

Изобретение касается производных пиридина, в частности получения никотиновой кислоты - полупродукта для синтеза биологически активных соединений. Цель - упрощение процесса и сокращение его продолжительности. Процесс ведут окислением β-пиколина N-окисью пиридина или ее производными и SEO₂ при их молярном соотношении соответственно 4-12:1:1,2 и 120-143,5°С. Эти условия позволяют упростить процесс за счет сокращения числа стадий и уменьшить время его проведения до 15 мин. 2 табл.