СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭНЕРГОЕМКИХ ВЕЩЕСТВ Советский патент 1965 года по МПК C07C409/38 

Данное изобретение относится к способу получения энергоемких веществ на основе перекисных ненасыщенных соединений акрилового ряда. Известно, что органические перекнсные соединения различных типов являются энергоемкими веществами и, ввиду малой термической стабильности, эффективными источниками генерации спобоциых радикалов. Предлагаемый способ предусматривает сиитез моиомерных перекисных соединений акрилового ряда с последующей их полимеризацией и сополимеризацией с различными мономерами иерекисного и иеперекисного характера. Для И()лучс1П1я пенлсыгцсииых перэфироп акрилового ряда исполр.чуют рсакиию изаимодеисгиня соли гидроперекиси с .хлораигидридом 1гснасы1ЦС иой кпслотг г, ириюм реакцию проводят в растворителе (четырсххлористом углероде, бензоле и др.). Пример 1. Синтез г/ сг-бути.-1перакрг(Л1та. В колбу помотают 1.3 г натриевой соли г/;сг-бутилгидроиерек11си (ЗОч/о), 500 мл четырехх,1ористо1о уг.Крода и при охлаждеггии и энергичном не|)еме1иим и(ии п тече1гие ЗП-40 .ит ирибаилиют 54 - хлораигидрида акри.lonoii Kiic.ioTiit, растворенного в 50 нл четыреххлористого углерода. Температура реакци1Г 10--12 С. После П|)иба11лення хлорангидрта перемеишвапие продолжают еще в течение часа, затем реакционную смесь фильтруют, фильтрат промывают водой, Зя/о-ным расгвором бикарбоната натрия, снова подои и cyinaT над прокалеииым сернокислым магнием. После этих операций в вакууме отгоияют растворитель (при температуре ire выше 30- 40°С), а затем перегоняют еам перэфир (температура не выгне ). Чистый г/7ст-бутнлперакрнлат представляет собой прозрачную жидкость с резким запахом и температурой кипения ири 1-2 .vni рт. ст.; djrt 0,945; п,| 1,4258; нерастворим в воде, растворим в бензоле, ацетоне и других растворителях. Молекулярный вес (криоскопический) 143,2; расчет1гы11 - 144; содержание активного кислорода 10,9о/о; расчетное - 11,11%. ГЕ р и м е р 2. Блочная полимеризация 7-/;егбутилперакрилата. В стеклянную колбу е.мкостью 50-60 мл залнпают перэфир и вьгдерживают 25 час при 50С. Получают пластичный прозрачный полимер с мол. в. 23600; содержание активного кислорода 10,1 г,; температура ра.зложения 101С; еодержаиие летучих 3- 5/о- Во избежание разложения полимера блочную пoлн tepизa utю nep-K|)fipa можно проводить в полиэтпленов1.1х мешочках, помещенных в стеклянные сосуды.

жают дистиллированную воду (соотношение вода: мономер 9: 1), стабилизатор (сополимер: 807о метилакрилата и 20о/о метилметакрилата) 0,30/0 и грег-бутилперакрилат. Смесь выдерживают при перемешивании при 50°С 4-5 час. Получают полимер в виде матовых гранул, которые при хранении слипаются с обший блок полимера.

Пример 4. Сополимеризация грег-бутилперакрилата с неперекисными мономерами винильного и диенового типа. Блочная сополимеризация г/(г-бутилперакрилата протекает с метилакрилатом, метилметакрилатом, стиролом, акрилонитрилом, изопреном, а также в тройных системах с акрилонитрилом и изопреном, метилметакрилатом и акриловой кислотой; сополимеризацию проводят при 50-бО С.

Характеристика

сополимеров приведена в таблице.

10

- Пример 5. Синтез Г; 7ег-бутилперметакрилата. В колбу загружают г гг-бутилгидроперекись (69,2 г; 91%), бензол (250 мл), хлорангилрид метакриловой кислоты (72,8 г); ЗО оный раствор едкого натра (70 мл). Смесь выдерживают при температуре 10-16°С. После фильтрования бензольный раствор промывают раствором бикарбоната, водой и сушат сернокислым магнием. Затем отгоняют бензол и сырой продукт разгоняют в вакууме. Т. кип. чистого перэфира 45°С при 1,5-2 мм рт. ст. Выход 50-55%, dso 0,941; По - 1.4298; содержание активного кислорода 10,1 о/о (теоретически 10,12%). Температура разложения 88С. При стоянии перэфира происходит его самопроизвольная полимеризация с образованием жидкого полимера.

Пример 6. Синтез днметилацетиленилметилперакрилата осуществляют путем взаимодействия соли гидроперекиси лнмстилацетиленилкарбинола с хлорагггидридом акриловой кислоты в условиях, а галогичн,1х онисаиным в примере I.

Предмет изобретения

Способ получения энергоемких ncHiecTO iin основе перекисных ненас)Гщенны. сослинений акрилового ряда исходя из третичных алкнл1идронерекисей и хлорангидридоп iieHacr,iue iных кислот, отличающийся тем, что, с целью (придания веществам способности полимеризоваться, синтез мономеров осушествляют с примененнем солей третичных алкилгидроперекисей п среде растворителя.