Изобретение относится к синтезу веществ, сочетающих в своем составе одновременно диоксановые и лактамные структуры и представляющих интерес для создания новых физиологически активных веществ и новых мономеров.
Предлагаемый способ состоит в том, что Nвиниллактамы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей.
Пример 1. Синтез 2,5-AH-(N-2-OKCOTpHivieтиленимино)-1,4-диоксана (I) окислением Nвинилпирролидона (растворитель диэтиловый эфир).
К раствору 33,3 г (0,30 г-моль) N-винил-пирролидона в 150 мл абсолютного диэтилового эфира, охлажденному до температуры минус 20° С, прибавляют по каплям раствор 23,7 г (0,31 г-МОЛЬ) 89%-ной надуксусной кчслоты в 160 мл абсолютного диэтилового эфира. После прибавления падуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при минус 10° С и 18 час при минус 2 - минус 5° С. При комнатной температуре в реакционной массе выпадают белые блестящие кристаллы, которые отделяют, промывают диэтиловым эфиром, сушат и фильтруют. В результате опыта за 26 дней выделено 28,3 г (выход 77i%) соединения (I), т. пл. 219-220° С (после перекристаллизации из воды), Rf 0,83 (AloOg второй степени активности, система ацетон : вода 38:2), ограничено растворяется в воде, хлороформе, хлористом метилене, дихлорэтане, пирролидоне.
Пайдено, O/Q: С 56,44, 56,47 Н 7,16, 7,7; N 11,15, 11,29, мол. вес. 247 (обратная эбулиоскопия в хлороформе)
Ci2Hi804N2
Вычислено, о/о: С 56,64, Н 7,13, N 11,00, мол. вес. 254.
Пример 2. Синтез 2,5-ди-(Ы-2-оксотриметиленимино)-1,4-диоксана (1) окислением Nвинилпирролидона (растворитель хлористый
метилен).
К раствору 13,3 г (10,12 г моль) N-винилпирролидона в 65 мл хлористого метилена, охланеденному до минус 20° С, прибавляют
30 мин по каплям 13,8 г (0,13 г-моль) 80о/оной надуксусной кислоты в 70 мл хлористого метилена. После прибавления «адуксусной кислоты реакционную массу выдерживают 2 час при температуре минус 10 С и 18 час прп минус 2 - минус 5° С и затем при комнатной тe шepnтype 26 дней. Хлористый метилен удаляют в вакууме. Выпави1ие кристаллы промывают и очищают, как и при реакции, проводимой в среде диэтилового эфира (пример 1).
Пример 3. Синтез 2,5-ди-(-2-оксопентаметиленимино)-1,4-диоксана (И) окислением N-винилкапролактама.
В условиях примера 1 проводили реакцию для N-винилкапролактама. Взято 13,9 з (0,1 г моль) винилкапролактама. Получено 3,84 г (выход 24,0о/о) соединения П, т. пл. 246-247° С (после переосаждения из раствора хлористого метилена диэтиловым эфиром). Полученное соединение (П) ограничено растворяется в хлороформе, хлористом метилене, дихлорэтане. В фильтрате обнаружены надуксусная и уксусная кислоты и смолистые продукты.
Найдено, С 61,48, 61,59; П 8,34, 8,39; N 9,06, 8,93; мол. вес. 299,8, 310 (обратная эбулиоскония в хлороформе)
CioHaeOiN,
Вычислено, о/о: С 61,84, Н 8,44; N 9,02, мол. вес. 310,38; ,79 ( второй степени активности, система ацетон : вода 38 : 2).
Данные рентгеноструктурного анализа соединения (П).
Кристаллы моноклинны, пространственная группа.
Ф 21/а ,28±0,10, V--793 А-З (объем ячейки); Ь 11,03+ 0,3
с 5,87 ± 0,06; dmn 1,28 г/смз ,1 ± 10°.
Предмет изобретения
Способ получения производных 1,4-диоксанов, содержащих в положении 2,5 лактамные циклы, отличающийся тем, что N-виниллактамы подвергают окислению надуксусной кислотой в среде органических растворителей.
