1
(21)4661640/05 (22)18.01.89 (46)07.09.92. Бюл. №33
(71)Казанский химико-технологический институт им. С.М Кирова
(72)О.В.Паракин, Ю.И.Зайцев, Б.С.Фридман и П.У.Гамер
(56)Авторское свидетельство СССР № 687145, кл. С 25 D 3/22. 1979.
Авторское свидетельство СССР № 665025. кл. С 25 D 3/22, 1979. (54) ПРОДУКТЫ СОПОЛИКОНДЕНСАЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ И АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОСУЛЬФОКИСЛОТ С ФОРМАЛЬДЕГИДОМ ВКАЧЕСТВЕ БЛЕСКООБРАЗУЮЩЕЙ ДОБАВКИ К ЭЛЕКТРОЛИТАМ ЦИНКОВАНИЯ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОДУКТОВ СОПОЛИКОНДЕНСАЦИИ
(57)Изобретение относится к синтезу сополимеров алифатических аминов и ароматических аминосульфокислот с формальдегидом, используемых в качестве добавки к электролитам цинкования. Изобретение позволяет получать добавки в электролитам цинкования, обеспечивающие высококачественные блестящие покрытия в широком интервале плотностей тока и рН за счет получения продуктов сополиконденсации алифатических аминов (нонил-, додецил-. аллиламины или / -аминоэтилмеркаптан) и аминобензол- или нафтиламиносульфокисло- ты с формальдегидом путем конденсации в водной среде 1 моль формальдегида, 1 моль алифатического амина (нонил-. додецил-, ая- лиламин или ft -аминоэтилмеркаптан) и 1 моль аминобензол- или нафтиламиносульфо- кислоты при кипении реакционной смеси в течение 15-20 мин с дальнейшим добавлением 1 моль формальдегида и нагреванием при кипении еще в течение 10-30 мин. 3 табл.
w
Ј
Изобретение относится к синтезу поверхностно-активных химических соединений, в частности к синтезу сополимеров алифатических аминов и ароматических аминосульфокислот с формальдегидом, проявляющих блескообразующую активность в электролитах цинкования и обеспечивающих получение высококачественных покрытий в широком интервале рН и плотностей тока. Указанное свойств позволяет применять их в качестве блескообразующей добавки в электролитах цинкования.
Целью изобретения является синтез новой высокоэффективной и технологической добавки к электролитам цинкования, обеспечивающей получение пластичных и равномерных по толщине с хорошей адгезией блестящих цинковых покрытий в широком интервале плотностей тока и рН.
Идентификацию синтезированных продуктов проводили с помощью ИК-спектро- скопии и элементного анализа. ИК-спектры сняты на спектрометре VR-10. Для получения хорошо разрешенного спектра использовали двойную смесь сополимер-вода. Для идентификации сополимеры тщательно очищали, осаждая этанолом из водного раствора. Затем очищенный сополимер высушивали в вакууме при 60-80°С до постоянной массы. Среднечисловую молекулярную массу определяли методом осмо- метрии.
VI
(Я
о
00
-Ьь
со
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.
Пример 1. Синтез продукта сополи- конденсации нонипэмина и 1,4-аминобен- золсульфокислоты с формальдегидом.
143 г нониламина смешивают с 150 г воды, приливают 81 г 37%-ного раствора формальдегида (1 моль), перемешивают и добавляют 173 г 1,4-аминобензолсульфо- кислоты (1 моль).
Полученный раствор кипятят в течение 15-20 мин. После этого приливают дополнительно 81 г 37%-ного формальдегида (1 моль) и кипятят еще 10-30 мин.
Получают 560 г приблизительно 57%- ного раствора продуктов сополиконденса- ции плотностью 1,12 г/см3 и вязкостью 12 сП со средней мол.м. 2040. Температура стеклования 273-288°С.
Найдено. %: С 59,63; Н 8,17; N 8.31; S 9,20.
Cl7H28N2S03
Вычислено. %: С 59,96; Н 8,29; N 8,23; S 9,41.
Выход 93% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, V, 1440 (М-СеН4); 3400 v (СН)4 и 830 д (СН) в С6Н4; 2800 (N-CH2); 1040(S-C6H4).
Пример 2. Синтез продукта сополи- конденсации додециламина и 1,4-амино- бензолсульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из додециламина, 1,4-аминобензолсульфокис- лоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 59%-ного раствора продуктов сополиконденсаЦии плотностью 1,09 г/см и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 2670, температура стеклования 284°С.
Найдено, %: С 62,92; Н 8,72: N 7.25; S 8,42.
C2oH34N2S03
Вычислено, %: С 62,79; Н 8.96; N 7,32: S 8,38.
Выход 91 % от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, V, 1400 (N-CeH4); 3400 v (СН) и 830 д (СН) в СбН4; 2800 (N-CH2 ), 1040(S-C6H4).
Пример 3. Синтез продукта сополи- конденсации аллиламина и 1,4-аминобен- золсульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 1,4-аминобензолсульфокисло- ты и формальдегида получают 530 г приблизительно 54%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,15 г/см и вязкостью 11 сП со средней мол.м. 2280, температура стеклования 292°С
Найдено. %: С51.85; Н 5,76; N 11.12; S 12,73.
CnHi4N2S03
Вычислено, %: С 51.95. Н 5.55; N 11.02; S 12,60.
Выход 92% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v . 1440 (N-C6H4); 3400 v (СН) и 830 д (СН) в -СеН4; 2800 (М-СН2); 1040(S-CeH4).
П р и м е р 4. Синтез продукта сополиконденсации / -аминоэтилмеркаптана и 1,4-ами- нобензолсульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из
Д-аминоэтилмеркаптана, 1,4-аминобензолсульфокислоты и формальдегида получают
540 г приблизительно 55%-ного раствора
продуктов сополиконденсации плотностью
1,17 г/см3 и вязкостью 10 сП со средней
мол.м. 2190, температура стеклования
290°С.
Найдено, %: С 43,59; Н 5.07; N 10,33: S 23,46.
CioHi4N2S203
Вычислено, %: С 43,17; Н 5.14; N 10.21:
S 23.37.
Выход 90% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, V , см 1:1440(М-СбН4);3400 v (СН)4и830 5 (СН) в СеН4; 2800 (М-СН2); 1040{5-СбН4).
Пример 5. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 1-нафтиламин- 4-сульфокислоты с формальдегидом. Описанным в примере 1 способом из нониламина. 1-нафтиламин-4-сульфокислоты и формальдегида получают 590 г приблизительно 61%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,09 г/см3 и вязкостью 16 сП со средней мол.м. 4680, температура стеклования 281°С.
Найдено, %: С 64,41; Н 7,53; N 7,34: S 8,16,
C2iH3oN2S03
Вычислено, %: С 64.58: Н 7,74; N 7.17; S 8,21.
Выход 85% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v , 1720 (М-СюНе); 3350 v (СН) и 960 д (СН) в СюНе: 2820 (N-CH2): 1280(5-СюН6э).
Пример 6. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 1-нафтила- мин-4-сульфокислоты с формальдегидом. Описанным в примере 1 способом из додециламина, 1-нафтиламин-4-сульфокис- лоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 60%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1.11 г/см3
и вязкостью 15 сП со средней мол.м. 3890, температура стеклования 287°С.
Найдено, %: С 66,89; Н 8,22; N 6,31: S 7,57,
C24H36N2S03
Вычислено, %: С 66,63; Н 8,38; N 6,47; S 7,41.
Выход 87% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v , см 1: 1720 (N-СюНб); 3350 V (СН) и 960 д (СН) в СгоНв: 2820 (N-CHa): 1280(5-СюН6).
Пример 7. Синтез продукта сополи- конденсации аллиламина и 1-нафтиламин- 4-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 1-нафтиламин-4-сульфокисло- ты и формальдегида получают 570 г приблизительно 59%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см3 и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 3040, температура стеклования 293°С.
Найдено, %: С 59,31; Н 5,18; N 9.52; S 11,44.
Ci5Hi6N2S03
Вычислено, %: С 59; 19; Н 5,30; N 9.20; S 10,53.
Выход 87% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v , 1720 (М-СюНе); 3350 v (СН) и 960 д (СН) вС1(1Н6; 2820 (N-CH2); 1280(5-СюН6).
Пример 8. Синтез продукта сополиконденсации / -аминоэтилмеркаптана и 1- нафтиламин-4-сул ьфокислотыс
формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из /3-аминоэтил марка пта на, 1-нафтиламин-4- сульфокислоты и формальдегида получают 570 г приблизительно 60%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,14 г/см3 и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 2590, температура стеклования 298°С.
Найдено, %: С 51,86; Н 4,87; N 8,51; S 19,43.
СцН1б№520з
Вычислено. %: С 51,83; Н 4,97; N 8,63; S 19,76.
Выход 84% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v . 1720 (N-CioHe); 3350 v (CH)n960d в СюН6: 2820 (N-CH2); 1280(S-CioH6).
Пример 9. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 1-нафтиламин- 5-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из нониламина. 1-нафтиламин-5-сул ьфокислоты и формальдегида получают 590 г приблизительно 61%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,08 г/см и вязкостью 16 сП со средней мол.м. 4680, температура стеклования 284°С.
Найдено, %: С 64,38; Н 7,47; N 6,95; S 8.29.
C21H30N2S03
Вычислено, %: С 64.58: Н 7,74: N 7,17; S 8,21.
Выход 84% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v , 1720 (N-CioH6); 3350 v (СН) и 960 д (СН) в СюНе; 2820 (N-CH2); 1280(S-doH6).
Пример 10. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 1-нафтила- мин-5-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из додециламина. 1-нафтиламин-5-сульфокис- лоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 60%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,10 г/см3 и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 3890, температура стеклования 287°С.
Найдено, %: С 66,71; Н 8,49; N 6,33: S 7,12.
С24Нзе№50з
Вычислено, %: С 66,63; Н 8,38; N 6,47; S 7,41.
Выход 86% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v , 1720 (N-СюНб); 3350 f (СН) и 960 о(СН ) в СюН6; 2820 (N-CH2); 1280(S-CioH6).
Пример 11. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 1-нафтиламин- 5-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 1-нафтиламин-5-сульфокисло- ты и формальдегида получают 570 г приблизительно 59%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см и вязкостью 15 сП со средней мол.м. 3043, температура стеклования 290°С.
Найдено. %: С 59.02; Н 5,46; N 8,86; S 10,49.
Ci5Hi6N2S03
Вычислено, %: С 59,19; Н 5,30; N 9.20: S 10,53.
Выход 87% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v. , 1720 (М-СюНе); 3350 v (СН) и 960 д (СН) в СюНе; 2820 (N-CH2); 1280(3-СюН6).
Пример 12. Синтез продукта сополиконденсации уЗ -аминоэтилмеркаптана и 1-нафти- ламин-5-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из / -аминоэтилмеркаптана, 1-нафтиламин-5- сульфокислоты и формальдегида получают 570 г приблизительно 60%-ного раствора продуктов сополимеризации плотностью 1,14 г/см3 и вязкостью 13 сП со средней мол.м. 2590, температура стеклования 294°С.
Найдено, %: С 51,97; Н 4,66; N 8,94: S 19,48.
С14Н1б№520з
Вычислено, %: С 51,83; Н 4,97; N 8,63; S 19,76.
Выход 84% от теоретически рассчитанного,
ИК-спектр, v. 1720(М-СюНе): 3350 v(CH) и 960 д в СюНе; 2820 (М-СНа); 1280 (S-doHe).
Пример 13. Синтез продукта сополи- конденсации нониламина и 1-нэфтиламин- 8-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из нониламина, 1 -нафтиламин-8-сульфокисло- ты и формальдегида получают 590 г приблизительно 61%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,10 г/см3 и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 3500, температура стеклования 286°С.
Найдено, %: С 64,27; Н 7,81: N 6,99; S 8,35.
C21H30N2S03
Вычислено, %: С 64,58; Н 7,74; N 7,17; S 8.21.
Выход 83% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v , см 1: 1720 (М-СюНе); 3350 v (СН) и 960 д (СН) в СгсНе; 2820 (N-CH2); 1280(5-СюНб).
Пример 14. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 1-нафтила- мин-8-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из додециламина, 1-нафтилэмин-8-сульфокис- лоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 60%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см3 и вязкостью 17 сП со средней мол.м. 5190, температура стеклования 273°С.
Найдено, %: С 66,77; Н 8,42; N 6,31; S 7,29.
C24H36N2S03
Вычислено, %: С 66,63; Н 8.38; N 6,47; S 7.41.
Выход 89% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v, 1720 (N-CioH6); 3350 v (CH) и 960 6 (СН) в СюН6; 2820 (N-CH2): 1280(5-СюНб).
Пример 15. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 1-нафтиламин- 8-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 1-нафтиламин-8-сульфокисло- ты и формальдегида получают 580 г приблизительно 58%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,13 г/см и вязкостью 13 сП со средней мол.м. 3040. температура стеклования 296°С.
Найдено. %: С 59,38; Н 5,37: N 8,82; S 10,21.
Ci5Hi6N2S03
Вычислено, %: С 59,19; Н 5.30: N 9,20; S 10,53.
Выход 88% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v , см 1: 1720 (N-CioH6): 3350 V (СН) и 960 д (СН) в СюН6; 2820 (N-CH2); 1280(3-СюН6).
Пример 16. Синтез продукта сополиконденсации /3 -аминоэтилмеркаптана и 1- нафтиламин-8-сул ьфокислотыс
формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из / -аминоэтилмеркаптана, 1-нафтиламин-8- сульфокислоты и формальдегида получают 560 г приблизительно 58%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см и вязкостью 13 сП со средней мол.м. 2590. температура стеклования 296°С.
Найдено, %: С 51.65; Н 5,03: N 8,76; S 19,49.
С14Жб№520з
Вычислено, %: С51,83; Н 4,97: N 8,63; S 19,76.
Выход 84% от теоретически рэссчитан- кого.
ИК-спектр, v.cM 1:1720(Ы-СюНб);3350 v (СН) и 960 д (СН) в СюНе; 2820 (N-CH2), 1280(5-СюНб).
Пример 17. Синтез продукта сополи- конденсации нониламина и 2-нафтиламин- 8-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из нониламина, 2-нафтиламин-8-сульфокисло- ты и формальдегида получают 600 г приблизительно 60%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,07 г/см3 и вязкостью 15 сП со средней мол.м. 4290, температура стеклования 284°С Найдено, %: С 64,82: Н 7 66 N 705 S 8,37.
С21Нзо№50з
Вычислено, %: С 64,58; Н 7,74; N 7,17, S 8,21.
Выход 83% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v , см 1: 1720 (N-СюНе); 3350 v (CH) и 960 б (СН) в СюН6; 2820 (N-CH2): 1280(S-CioH6).
Пример 18. Синтез продукта сополи- конденсации додециламина и 2-нафтила- мин-8-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из додециламина, 2-нафтиламин-8-сульфокис- лоты и формальдегида получают 590 г приблизительно 59%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,10 г/см и вязкостью 18 сП со средней мол.м. 5190, температура стеклования 278°С.
Найдено. %: С 66,20; Н 8,52; N 6,35; S 7,28.
С24Нзб№50з
Вычислено, %: С 66.63; Н 8.38; N 6,47: S 7,41.
Выход 92% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v . 1720 (N-CioH6): 3350 v (CH) и 960 д (СН) в -СюН6; 2820 (N-CH2); 1280(5-СюН6).
Пример 19. Синтез продукта сополиконденсации аллиламина и 2-нафтиламин- 8-сульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 2-нафтил амин-8-сульфокисло- ты и формальдегида получают 570 г приблизительно 59%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,13 г/см3 и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 3040, температура стеклования 292°С.
Найдено. %: С 58.83; Н 5.42; N 9,11; S 10,29.
Ci5Hi6N2S03
Вычислено. %: С 59.19: Н 5.30: N 9,20: S 10,53.
Выход 88% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v , 1720 (N-СюНб); 3350 v (СН) и 960 д (СН) в -СюНе: 2820 (N-CH2); 1280(S-CioHs)
Пример 20. Синтез продукта сополиконденсации / -аминоэтилмеркаптана и 2- нафтилэмин-8-сул ьфокислотыс
формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из {3 -аминоэтилмеркаптана, 2-нафтиламин-8- сульфокислоты и формальдегида получают 580 г приблизительно 62%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1.09 г/см3 и вязкостью 13 сП со средней мол.м. 2590, температура стеклования 287°С.
Найдено. % С 52 27. Н 5.15: N 8.42; S 19,51.
CuHi6N2S0.4
Вычислено, %: С 51,83: Н 4.97: N 8.63: S 19.76.
Выход 82% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, V. 1720(N-СюНб): 3350
у(СН) и 960 д (СН) в -CioHfi: 2820 (N-CH2), 1280(S-CioHe).
Пример 21. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 2-нафтиламин- 0 5,7-дисульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из нониламина, 2-нафтил амин-5,7-дисульфокислоты и формальдегида получают 650 г приблизительно 65%-ного раствора продук- 5 тов сополиконденсации плотностью 1.17 г/см3 и вязкостью 19 сП со средней мол.м. 5170, температура стеклования 292°С.
Найдено, %: С 53.72; Н 6.58: N 6,17; S 13,54. 0C2iH3oN2S20e
Вычислено. %: С 53.59; Н 6.42; N5,96; S 13,62.
Выход 83% от теоретически рассчитанного.
5ИК-спектр, v , 1760 (N-CioHs):
1290 (S-CioH5); 3350 v (CH) и 960(5 (-CH) B-CioH5;2800(N-CH2).
Пример 22. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 2-нафтила- 0 мин-5,7-дисульфокислотыс
формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из додециламина, 2-нафтиламин-5,7-дисуль- фокислоты и формальдегида получают 680 г 5 приблизительно 54%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,12 г/см и вязкостью 17 сП со средней мол.м. 4613, температура стеклования 281°С.
Найдено, %: С 56.42; Н 7.13; N 5,29: S 0 12,37.
С24Нзб№$20б
Вычислено. %: С 56,22; Н 7,08; N 5,46; S 12,50.
Выход 85% от теоретически рассчитан- 5 ного.
ИК-спектр, v , 1760 (N-CioHs); 1290 (S-CtoHs): 3350 v (СН) (СН) в -СюНв: 2800 (М-СН2).
Пример 23. Синтез продукта сополи- 0 конденсации аллиламина и 2-нафтиламин- 5,7-дисульфокислоты с формальдегидом
Описанным в примере 1 способом из аллиламина, 2-нафтиламин-5,7-дисульфокислоты и формальдегида получают 620 г 5 приблизительно57%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1.19 г/см3 и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 2690, температура стеклования 297°С.
Найдено, %: С 46,53: Н 4,17: N 7.39, S 16,45,
CisHieNaSaOe
Вычислено, %: С 46.86: Н 4.21; N 7.28; S 16,68.
Выход 86% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v. см 1:1760(N-CioHs): 1290 (S-CioH5); 3350 v (CH) и 960 6 (-СИ) в - СюН5:2800(М-СН2).
Пример 24. Синтез продукта сополи- конденсации / -аминоэтилмеркаптана и 2- нафтиламин-5.7-дисульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из / -аминоэтилмеркаптана, 2-нафтияамин- 5,7-дисульфокислоты и формальдегида получают 630 г приблизительно 58%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,20 г/см3 и вязкостью 16 сП со средней мол.м. 3640, температура стеклования 295°С.
Найдено. %: С 41.22: Н 3,77: N 6.71: S 23.54.
Ci4Hi6N2S20e
Вычислено, %: С 41.57: Н 3.98: N 6,92; S 23,78.
Выход 87% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v, С 1760 (N-CioHs); 1290 (S-CioHs); 3350 v (CH) и 960 д (СН) в -CioHs: 2800 (М-СНа).
Пример 25. Синтез продукта сополиконденсации нониламина и 2-нафтиламин- 6,8-дисульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом, из нонияамима, 2-нафтиламин-6,8-дисульфо- кислоты и формальдегида получают 650 г приблизительно 63%-ного раствора продуктов сопошконденсации плотностью 1.16 r/cf-;3 и вязкостью 18 сП со средней мол.м. 5170, температура стеклования 290°С.
Найдено, %: С 53,41; Н 6,30: N 5,72: S 13.45.
Сз1НзоМ23 Об
Вычислено, %; С 53,59: Н 6,42, N 5,96; S 13,62.
Выход 84% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v . 1760 (N-CioHs); 1290 (S-CioH5); 3350 v (СН) (СН) B-CioH5;2800(N-CH2).
Пример 26. Синтез продукта сополиконденсации додециламина и 2-нафтиламин- 6,8-дисульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из додециламина, 2-нафтиламин-6,8-дисуль- фокислоты и формальдегида получают 680 г приблизительно 55%-ного раствора продуктов сополиконденсэции плотностью 1,13 г/см и вязкостью 21 сП со средней мол.м. 5120, температура стеклования 289°С.
Найдено, %: С 56.48: Н 6,90: N 5.37; S 12.31.
C24H36N2S206
Вычислено, %: С 56.22; Н 7,08: N 5,46; S 12,50.
Выход 86% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v . см 1: 1760 (N-CioHs); 1290(S-CioHs); 3350 v (CH) и 960 д (СН) в -СюН5; 2800 (N-CH2).
Пример 27. Синтез продукта сополи- конденсзции аллиламина и 2-нафтиламин- 6.8-дисульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из аллиламина. 2-нафтиламин-6,8-дисульфо- кислоты и формальдегида получают 630 г приблизительно 58%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1.18 г/см3 и вязкостью 16 сП со средней мол.м. 3460, температура стеклования 291 °С.
Найдено. %: С 46.92: Н 4.19: N 7,33: S 16,59.
Cl5Hl6N2S2O6
Вычислено, %: С 46,86: Н 4.21: N 7,28; S 16,68.
Выход 87% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр. v , см 1: 1760 (N-CioHs): 1290 (S-CioHs); 3350 v (СН)и960 д (СН) в -СюН5; 2800 (N-CH2).
Пример 28. Синтез продукта сополиконденсации ft -аминоэтилмеркаптана и 2- нафтиламин-6,8-дисульфокислоты с формальдегидом.
Описанным в примере 1 способом из /3 -аминоэтилмеркаптана, 2-нафтиламин- 6,8-дисульфокислоты и формальдегида получают 600 г приблизительно 60%-ного раствора продуктов сополиконденсации плотностью 1,21 г/см3 и вязкостью 14 сП со средней мол.м. 2420, температура стеклования 298°С.
Найдено, %: С 41,20; Н 3,91; N 6,78; S 23,62. С14Н1бМ25зОб
Вычислено. %: С 41.57: Н 3,98: N 6,92; S 23,78.
Выход 84% от теоретически рассчитанного.
ИК-спектр, v . см 1: 1760 (N-CioHs): 1290 (S-CioHs); 3350 v (СН)и960д (--CH) в -CioH5;2800(N-CH2).
Предлагаемые продукты сополиконден- сации алифатического амина и ароматической аминосульфокислоты с формальдегидом вводят в качестве добавки в указанные в табл. 1 электролиты цинкования в количестве, указанном в табл. 2. Режим электролиза, техно- логические показатели электролитов и
некоторые физико-механические свойства покрытий приведены в табл. 3.
Из табл. 3 видно, что продукты сополи- конденсации алифатического амина и ароматической аминосульфокислоты с формальдегидом обеспечивают высокую - до 248 мкм/ч скорость осаждения блестящих и равномерных по толщине покрытий в широком интервале плотностей тока и рН (максимальная скорость осаждения из элек- тролита по прототипу 72 мкм/ч). Осаждение блестящих мелкокристаллических и пластичных, с хорошей адгезией, толщиной до 60 мкм цинковых покрытий производится на подвесках или в барабанах при 5-35°С без перемешивания. Осадки цинка практически беспористы при толщине 3-$ мкм. Отража- тельная способность осадков цинка составляет 82-98% от блеска серебряного зеркала.
Средняя скорость коррозии хроматиро- ванных цинковых покрытий толщиной 30 мкм составляет 0,01 мкм/год.
Корректировка электролитов по добавке производится по мере ослабления ее действия, после пропускания на 1 л электролита указанного в табл, 3 количества электричества.
Формула изобретения
Таблица
Состав электролитов цинкования, в которые вродят предлагаемые вещества указанной общей формулы в качестве блескообразующей добавки
к
ий
250 30
80 180
100 200
60
200 6
Концентрации указаны в табл. 2
-N-CH2-N-CH2- n R,R2
RIS03H
(S03H)
tn
где L | HI
. R2 - -CgHig, -Ci2H25, -CH2-CH CH2, - CH2-CH2-SH; n 6-12; m 1 или 2, в качестве блескообразующей добавки к электролитам цинкования.
Г-Nov-N-CHo-l
Ъ
-п
RI-J
503Н{50эЮт
R2 - -СэНю, -Ci2H25, -СН2-СН СН2. -СН2- CH2-SH; п 6-12; т - 1 или 2, заключающийся в том, что к водному раствору 1 моль формальдегида и 1 моль нонил-, или додецил-, или аллиламина и/J -аминоэ- тилмеркаптана добавляют 1 моль амино- бензол- или нафтиламиносульфокислоты, затем раствор нагревают при кипении 15- 20 мин, добавляют к нему дополнительно 1 моль формальдегида и нагревают при кипении еще в течение 10-30 мин.
60
200 6
120
250
180-220 15-20
Таблица
Оптимальные концентрации предлагаемых блескообраэуоцих добавок приведенных табл. t электролитах цинкования
Нумерация блескообраэующих добавок соответствует их нумерации по примерам.
Решим электролиза и технологические показатели электролитов цинкования, представленных в табл. I
Таблица 3
