S-Триазинсодержащие эпоксидные соединения в качестве термополимеризующихся мономеров для полимеров и S-триазинсодержащие тетрафенола в качестве промежуточных соединений для синтеза S-триазинсодержащих эпоксидных соединений Советский патент 1993 года по МПК C07D405/14 C07D251/46 

.L

Г|1(,о-(о)-н11-Гп -о-1-о „

СН. №-CHi-0-(o)-X4

о

-гДгК11-(§ -0-СН,-СП-СНг

нУнY

) , Я п

F

m-(c))u-f)

HoXoVwi

( НуН

ш и;оупи

51529687б

Изобретемте относится к химии новым эпоксидным соединениям форму- производниж 5-ч р 1вэина, в частности к , лы 1.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частноаи к 5-триазиисодержащим эпоксидным соединениям ф-лы I, где Z которые используются в качестве термололимерм- зующихся мономеров для лолимеров и S-триазии- содержащим тетрафенолам ф-лы II , где используются в качестве промежуточных соединений для синтеза S-триазинсодержащих элоксидных соединений. Цель - выявление новых соединений при использовании которых получают элоксидные смолы с улучшенными свойствами. Получение соединений формулы II ведут конденсацией цианурхлорида с соот- ветств тощим бис-фенолом в среде диоксана в лрисутствии триэтиламина На образующееся вещество действуют 4-аминофеноТ10м в присутствии ацетата натрия Полученные целевые соединения фор-лы II конденсируют с эпихлоргидрином и об

Ш1--сн-Шг о-@-ын-упгО-2-о-( 0NVNNvN

Nyt J-CH-CH2-0-@-NI

1

ш-ю -о-сн сн- сн

0

где z .УОГ

1юторые могут быть использованы в качестве дм эгммесмдйых смол, и S-триазинсодержа- термополимеризующихся мономеров 5 щим 1«ф фен0лам формулы 11,

КN/ ч

Ho--(o)-iw-Yor - - -TOT-W- -OH

где Z имеет указанные значения, являющимся промежуточными веществами в синтезе соединений 1.

Целью изобретения является изыскание новых зпоксипроизводных триазина. позволяющих при использовании их в качестве мономеров получить зпоксидные смо Чно-г-он 2

N Y N С1

luTJ

HC)-(g), H()-(im-YKr-o-z-o-rKrNH- o)-OH

. V

НОЧОЬШHN- 0)-OH

( NvN

1

ш-ю -о-сн

лы с улучшенными свойствами, а также изыскание новых производных триазина, позволяющих при использовании их в качестве промежуточных продуктов пол- 10 учить мономеры с улучшенными свойствами.

Мономеры 1, а также промежуточные вещества 11 получают по схеме

IN С1 0-z-OYoV

NY

Cl

CH.,-CH-CH7.-0- Oy-NHn QVO-Z-0-fQ №--(

I Cl

OH

)H Cl

CHn-CH-CH,-0 I I

Cl OH

MaOH

CH -CH-CH -O

CHo-CH-CH, i

-o

Пример 1. (4 -оксифенила- мино) 1, 3. 5-триазинилокси -бензол.

к 92.0 г (0,5 моля) цианурхлорида в 400 см диоксана при 5°С приливают раствор 25,3 г (0,25 моля) гидрохинона в 100 см диоксана. При интенсивном перемешивании в течение 20 мин к смеси прибавляют 70 см (0,5 моля) триэтиламина, затем смесь нагревают до 80°С и выдерживают в течение 1 ч. Охлажденную до комнатной темпе- ратуры массу фильтруют и к раствору в течение 0,5 ч добавляют смесь 109 г (1,0 моль) 4-аминофенола и 82 г (1.0 моль) плавленного ацетата натрия в 300 см диоксана. Реакционную массу при перемешивании нагревают до 80°С, приливают 100 см воды и выдерживают в течение 1 ч. затем массу выливают в 2000 см холодной воды. Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 165 г (94.8%). т. пл, 257- 259°С.

Найдено, %: С 62.39: Н 4.07; N 20.24.

СзбН28М1оОб.

Вычислено, %: С 62.07; Н 4.02; N 20,11.

ИК-спектр (КВг. );3290-3400; 1590-1615.

Пример 2. Бис-{2.4-ди(4 -глицидилок- сифениламино)-1. 3. 5-триазинилокси бен- зол.

К 34.8 г (0.05 моля) .4-ди(4 -окси- фениламино)-1, 3, 5-триазинилокси бензола в 400 см эпихлоргидрина добавляют 0.48 г (0.005 моля) триметиламина солянокислого и кипятят в течение 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры к реакционной массе при интенсивном перемешивании в течение 1 ч порциями прибавляют 9.0 г (0.225 мояя) тонкоизмельченного гидрокси)H Cl

O-CHj-CH-CH

OH

I

Cl

СНгч,

0-z-o

Ъ1Н

да натрия. Смесь выдерживают при перемешивании 1.5 ч и фильтруют. Раствор промы- вают 4 порциями воды по 100 см и растворитель отгоняют при 60-79°С в вакууме. Осадок промывают спиртом, водой. Выход конечного продукта 48.5 г (91,5%). т. пл.124-125°С.

Найдено. %: эпоксидные группы 18.6; С 62.28; Н4.52; N 15,01.

C48H44NloOlO.

Вычислено. %; эпоксидные группы 18,7; С 62.60; Н4.78; N 15.22.

ИК-спектр (КВг. v , см): 3310-3390; 1580-1620; 1040-1090.

Пример 3. .4-ди(4 -оксифенила- мино)-1. 3, 5-триазинилокси дифенилсуль- фон. Получение и выделение продукта аналогично примеру 1, только в качестве бис-фенола берут 62,5 г (0.25 моля) 4.4-диок- сидифенилсульфона. Выход 202 г (96.7%), т. пл.249-252°С.

Найдено. %; С 59,83; Н 4.06; N 16.84,

C42H32Nlo08.

Вычислено, %; С 60.29; Н 3.83; N 16,75. И К-спектр 1580-1620.

(КВг. ):3300-3400,Пример 4. .4-ди(4 -глицидолок- сифениламино)-1. 3. 5-триазинилокси дифе- нилсульфон. Получение и выделение продукта аналогично примеру 2. только в качестве тетрафенола берут 41.8 г (0.05 моля) .4-ди(4 -оксифениламино)-1, 3, 5- триазинилокси дифенилсульфона. Выход 45.0 г (97.8%); т. пл. 90-95°С.

Найдено, %; эпоксидные группы 15,9; С 60.59; Н 4.31; N 12,91.

C54H48NloOl2.

Вычислено, %; эпоксидные группы 16,2; С 61,13: Н4/53; N 13.22.

ИК-спектр (КВг. ): 3348; 3060; 1580-1610; 1340-1360; 1080-1120.

Пример 5. .4-ди(4 -оксифенила- мино)-1. 3. 5-триазинилокси}-2.2-дифенилп- ропан.

Получение и выделение продукта аналогично примеру 1, только в качестве бис-фенола берут 55 г (0.25 моля) 4.4-ди- оксифенилпропана. Выход 197 г (97,3%); т. пл. 290-294 С.

Найдено, %: С 65.58; Н 5.00; N 17.19.

C45H38Nlo06,

Вычислено, %; С 66,34; Н 4,67; N 17.20.

ИК-спектр (КВг. Vсм):3290-3400; 1590-1620.

Пример 6. Бис-{2.4-ди(4 -глицидилок- сифениламино)-. 3. 5-триазинилокси}-2,2- дифенилпропан. Получение и выделение продукта аналогично примеру 2, только в качестве тетрафенола берут 40.7 г (0.05 моля) бис-{2.4-ди(4 -оксифениламино)-1. 3. 5Свойства соединений I и их известных аналогов III а также полимеров на их основе

триазинилокси -2.2-дифенилпропана. Выход 49.2 г (94,8%). т. пл. 95-100°С.

Найдено. %: эпоксидные группы 16.2; С 65,52; Н 5.02; N 13.11

C57H54N40040.

Вычислено. %: эпоксидные группы 16,6; С 65,90; Н 5,20; N 13.49. ИК-спектр (КВг. VCM ); 3340. 3050.1580,- 1620.1080-1120.

Данные по свойствам соединений формулы I и полученных полимеров на их основа приведены в таблице.

Как видно из таблицы предложенные II позволяют получить соединения 1 с улучшенными свойствами (самоотверждение происходит за более короткое время), а также соединения I позволяют получить полимеры с высокими прочностными показателями при снижении времени и температуры переработки.

(56) Авторское свидетельство СССР N 765267. кл. С 07 D 405/14, 1978.

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы

1,4-Диглицидил-1,2,4-триазолтионы-5 формулы

.V/CH-CH,-y

cHi-qj i

где R -.-СНз, СбНб

Формула изобретения 1. S-триазинсод соединения формулы

$$$

меров для полимеров.

,общей формулы

но

ob «- -0-zo-j|- «.OH

V-° T °- - &-KO -O-CH..,,

сп,-си-ачч он-нH}.XoXo-o,,-cfi-GH, - 1

сн,

где

где

)- -(o -sOj- o -. -(

CHJ )

См,

в качестве промежуточных соединений для

в качестве термополимеризующихся моно- Jliri ® поксидных - -.соединений.

Составитель Н. Куликова . ,

Редактор М. Самерханова Техред М.МоргенталКорректор С.Патрушева

Продолжение таблицы

но

ob «- -0-zHO-@-NH

где

z- - (so -.

CHJ )