СПОСОБ ОЧИСТКИ 4,4'-ДИОКСИДИАРИЛАЛКАНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C37/72 

4,4-Диоксидиарилалканы являются технически важными продуктами, они используются как мягчители, полупродукты для поликарбонатов и эпоксидных смол.

Диоксидиарилалканы обычно получают при конденсации фенолов с кетонамя или альдегидами в присутствии кислых катализаторов, например минеральных кислот. Полученные продукты очищают, например, перекристаллизацией. Однако это связано с рядом технических трудностей и с потерями продукта.

Предложен способ очистки диоксидиарилалканов промывкой сырого продукта охлажденными ниже 17°С (предпочтительно ниже + 5°С) хлорсодержащими органическими растворителями, например дихлорэтаном, трнхлорэтиленом, хлорбензолом.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример . В аппарат емкостью 50 л загружают 17,5 кг фенола, 2,9 кг ацетона и 9,79 кг 730/о-ной серной кислоты. При постоянном размешивании смесь выдерживают 6 час при 45°С и 12 час при 55°С. Прозрачный раствор окрашивается при этом в красно-земляничный цвет и переходит в кристаллическую . После охлаждения до температуры ниже 17°С (предпочтительно при температуре ниже 5°С) реакционную смесь отсасывают в стеклянную отделительную трубу с фильтром

в стеклянном днище, нромывают охлажденной водой, отжимают н затем обрабатывают 10л охлажденного этиленхлорида.

Когда все красители отделены, т.е. красная кольцевая зона достигла дниш,а отделительной трубы, а элюирующее средство стекает бесцветными каплями, - очистительный процесс закончен. Теперь быстро отсасывают следы его. Затем продукт просушивают. Получают 1 ,29 кг бесцветного 4,4-диоксидифен11Лнропана. Выход 99,1% в пересчете на ацетон. Т. пл. 158-159°С (в литературе 157°С). Чтобы освободить продукт от прилипших механических загрязнений (песок и т. п.). его можно

нерекрпсталлпзовать из BO d-iiofi уксусной кислоты или эфира, при этом получают красивые кристаллы. Однако перекристаллизация не необходима, так как продукт, полученный по предлол енному способу, уже обладает хорошей точкой плавления и бесцветен.

Раствор загрязнений и не вступившего в реакцию избыточного фенола в этиленхлориде собирают и после сушки перегоняют с Na2SO4. При эгом этиленхлорид и весь фенол получают в чистом виде, в то время как окрашенные в красный цвет побочные продукты остаются в осадке.

Вместо этилепхлорнда можно применнть таким образом ацетилентетрахлорид, триПример 2. Очистка 4,4-диокси-3-3-диметилдифенил:Пропанона-2,2. По известному способу получают окрашенный в интенсивный красный цвет кристаллический продукт конденсации двух молей о-крезола и одного моля ацетона,в присутствии соляной или серной кислоты. Далее процесс ведут аналогично примеру 1 в отделительной трубе. После охлаждения и отсасывания продукт промывают небольшим количеством охлажденной воды, отжимают, а загрязнения вымывают примерно равными частями охлажденного хлорбензола. Очистительный процесс заканчивается, когда проходящая с элюирующим средством через колонку красная кольцевая зона достигнет нижнего конца колонны и растворитель отделяется бесцветными каплями.

Для удаления растворителя продукт донолнительно промывают водой и сушат. Получают 4,4-диокси-3,3-диметилдифенилпропан-2,2, бесцветные кристаллы с т. пл. 139-140°С (в литературе 136-137°С).

Пример 3. Очистка 4,4-диоксидифеиилциклогексанона-1,Г. Продукт конденсации одного моля циклогексанона и двух молей фенола обрабатывают так же, как в примерах I и 2 в отделительной трубе. При охлаждении отсасывают, промывают небольшим количеством

охлажденной воды, отжимают, промывают охлажденным этиленхлоридом или трихлоридэтиленом до тех пор, пока растворитель начнет отделяться бесцветными каплями. Получают кристаллы с т. пл. 186°С (в литературе

186°С).

Предмет изобретения

Способ очистки 4,4-диоксидиарилалканов, полученных конденсацией одноатомных фенолов с кетонами или альдегидами в присутствии минеральных кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения качества продукта и увеличения выхода, сырой продукт промывают охлажденными до температуры ниже + 17°С (предпочтительно ниже +5°С) хлорсодержаш,ими органическими растворителяМИ, например 1,2-дихлорэтаном, трихлорэтиленом или хлорбензолом.