СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНПОЛИОЛОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G65/06 C08G65/10 

Известен способ получения полиоксиалкилгниолиолов путем полимеризации окисей алкиленов (например, окиси пропилена) в среде гидроксилсодержаш.их соединений (например, сиирта или воды) при температуре 50-80°С. В качестве катализатора применяют гидроокиси или алкоголяты бензнлтриметиламмония.

Однако вследствие пло.хой устойчивости катализаторов на основе бензилтрпметиламмония к разложению при повышенных температурах получают полимеры относительно низкого молекулярного веса.

Предлагаемый снособ, предусматривающий применеиие вместо гидроокисей или алкоголятов бензилтрпметиламмопня соединений ряда четвертичных аммонийных оснований (гидроокиси или алкоголятов тетраметиламмония), позволяет получать при повышенных температурах процесса полимеризации высокомолекулярные полимеры.

Процесс полимеризации окисей алкиленов проводят в среде гидроксилсодер каш,их соединений (вода, моно- или полигидроксильный спирт, полиэфир) при температурах от 50 до 80°С.

Применяемые катализаторы имеют обш,ую формулу:

где R - водород или остаток соответствующего спирта.

Алкоголяты тетраметнламмоння применяют в виде растворов в соответствующих спиртах, гидроок сь тетраметнламмония (ГТМА) применяют в виде раствора в воде, глицерине или другом снпрте.

Получаемые в процессе полимеризации полимеры имеют высокий молекулярный вес (до 1000-1500). ВвИлТу малой термостабильности катализаторов при высоких температурах (до 100°С и выще), полимер после соответствующей термообработки не содержит остатков кaтav изaтopa.

Обработка полимера проводнтся или прп температуре выше в присутствии воды (для образования концевых гидрокспльных групп в лшлекулах полимера) с последующим отгоном летучих продуктов, или путем иродувки полимеризациоппой массы острым паром при 100-180 С с (или без) последующим растворением в бензоле и отгонкой бензола после рассланваиия. Полученные носле обработки полимеры бесцветны и имеют нейтральную реакцию.

Пример 1. В трехгорлую круглодонпую

колбу, снабженную мещалкой, термометром,

раствора ГТМА, содержащего по анализу 20% чистой (СНз)4КОН (всего 0,01 моль. В данном случае протонноактивным гидроксилсодержащим веществом является вода (3,51 г или 0,2 моль).

При температуре бани 55-60°С добавляют 163 г (2,82 моль) окиси пропилена в течение 36 час. При этом окись пропилена добавляют с такой скоростью, что конденсат из холодильника капает весьма медленно, т. е. в колбе вся окись реагирует почти нацело и имеется лищь небольшой избыток мономера в растворе. После полимеризации продукт обрабатывают водяным паром при 100°С в течение 3 час (для пейтрализации полиэфира, разложения и удаления катализатора) потом смешивают с бензолом (отношение обьема выгруженной из колбы смеси к объему бензола равняется 1 1) и после расслоения отгоняют из бензольно-полиэфирного слоя бензол с остатками воды. При анализе сухого полиэфира содержание гидроксильных групп 3,33%, что соответствует полиоксипропилендиолу с мол, вес. 1050.

Пример 2. В прибор, отличающийся от описаппого в примере 1 наличием на реакторе рубащки для термостатирующей жидкости, загружают 8,6 г катализатора, содержащего 0,712 г (CHsjiNO (СН2)4ОН в 7,88 г бутандиола. Окись пропилена добавляют, как описано выще, в течение 72 час при температуре 55-60°С. Получают 140 г полимера. Последний прогревают при температуре 140°С в течение 1,5 час с 10-кратным избытком воды по отношению к содержанию щелочи и затем обрабатывают, как описано в предыдущем примере.

Анализ показывает содержание гидроксильных групп 2,78%, что соответствует мол. вес. полиоксипронилендиола 1230.

Предмет изобретения

Способ получения полиоксиалкиленполиолов путем полимеризации окисей алкиленов в среде гндроксилсодержащих соединений при температуре 50-80°С в присутствии в качестве катализатора четвертичных аммонийных оснований, отличающийся тем, что, с целью увеличения молекулярного веса получаемых полимеров, в качестве четвертичных аммонийных оснований применяют гидроокись или алкоголяты тетраметиламмония.