СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-НИТРО-2,5-ДИХЛОРБЕНЗОЙИОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1965 года по МПК C07C79/46 

3-Нитро-2,5-дихЛорбензойная кислота является ценным гербицидом узко избирательного действия. Известный способ ее получения заключается в нитровании 2,5-дихлорбеизальдегида с последующим окислением полученного 5 3-питро-2,5-дихлорбеизальдегида перма 1ганатом щелочи; выход целевого продукта при этом низок. С целью увеличения выхода (до 640/0 от теоретического) предложено л-дихлорбензол под- 10 вергать хлорметилированию с носледующим окислением образовавщегося 2,5-дихлорбензилхлорида и нитрованием. Пример. X л о р м ет и л и р о в а и и е п- is д и X л о р б е н 3 о л а. Раствор, содержащий 100 г /г-дихлорбензола в 75 мл дихлорэтана или хлороформа, прибавляют к смеси 160 мл монохлорметилового эфира и 530 мл 100%ной серной кислоты до 0° С при размешива- 20 НИИ. Смесь выдерживают 8 час при 30° С, затем выливают на лед, дихлорэтановый слой промывают водой, 5о/о-иым раствором бикарбоната натрия, снова водой, сущат СаСЬ и перегоняют в вакууме. Сначала отгоняется рас- 25 творитель, затем непрореагировавтиий п-д,ихлорбензол, а при 100-101° С (10 мм рт. ст.) 72 г 2,5-дихлорбензилхлорида (54% от теоретического, считая на загруженный п-дихлорбензол).30 Остаток (87 г) представляет собой смесь 2,5,2,5-тетрахлордифеннлметана и бис-хлорЛ1етильиого производного. Окисле н и е 2,5 - д п х л о р б е н з и л х л орида. 15 г 2,5-дихлорбензил.хлорнда кипятят с обратным холодильннком со 150 г 56о/о-ной азотной кислоты в течение 10 час. После охлаждення смесь разбавляют водой, отфильтровывают 2,5-дихлорбензойную кислоту, промывают водой и сушат. Выход 13,5 г (92Э/0 от теоретического) с т. пл. 148--150°С. Н и т р о в а н и е 2,5 - д и х л о р б е п з о йной кислоты. 4.7 н. 2,5-дихлорбензойпой кислоты растворяют в 30 .мл 100э/о-ной серной кислоты и к раствору прибавляют при перемешивании 2,5 .мл азотной кислоты (уд. вес. 1,5) так, чтобы температура пе превыщала . Смесь выдерживают 2 час при 20-23°С. Реакционную массу выливают на лед, осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой, сушат; т. пл. 175-185° С. После перекристаллизации из водного спирта (1 : 2) выделяют 3,8 г 2,5-дихлор-З-нпграбензойной кислоты с т. пл. 212-213° С (64о/,: от теоретического). Чистая 2,5-дихлор-З-нитробензойная кислота нмеет т. пл. 220° С. 34

Предмет изобретенияличения выхода целевого продукта, л-дихлорСпособ получения 3-нитро-2,5-дихлорбензой- следующим окислением образовавшегося 2,5иой кнслоты с применением окисления и нит- дихлорбензилхлорида и нитрованием, рования, отличающийся тем, что, с целью уве176883

бензол подвергают хлорметилироваиию с по