СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛ(АЛКИЛ)-ХЛОРФОСФАЗОБИС- (ПЕРФТОРАЛКИЛ)- ФОСФИНОВ Советский патент 1965 года по МПК C07F9/50 

Полученные соединения могут быть использованы для синтеза термостойких и огнестойких полимеров, новых красителей и т. д.

Предложен снособ получения диарил(алкил) - хлорфосфазобис- (перфторалкил) - фосфинов, состоян ий в том, что диарил (алкил)фосфортрихлориды подвергают взаимодействию с бис-(перфторалкил)-аминофосфинами в присутствии третичных аминов при температуре минус 60 - минус 40°С в среде инертного растворителя, например бензола.

Пример 1

а) Получениеднфенилхлорфосфазобис(трифторметил) -фосфина.

В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, в атмосфере аргона номещают раствор 25,40 г (0,088 моль) дифенилфосфортрихлорида в 150 мл сухого хлористого метилена.

При температуре 60°С и интенсивном перемешивании по каплям приливают раствор 16,35 г (0,88 лшль) бис-(трифторметил)-аминофосфина в 30 мл хлористого метилена. После окончания приливания аминофосфина к реакционной смеси но каплям при температуре минус 60 - минус прибавляют 17,10 г (0,176 моль} сухого триэтиламина; реакционную смесь медленно при перемешивании доводят до комнатной температуры и оставляют

па ночь. Выпавший осадок отфильтровывают. Получают 44,0 г (90.9%) хлоргидрата триэтиламина.

От фильтрата отгоняют растворитель. В остатке - вязкая жидкость водянисто-желтого цвета. неперегоняюн1,аяся в высоком вакууме.

Получают 24,4 г или 68,7% от теоретического выхода дифенилхлорфосфазобис-(трифторметил)-фосфина.

Найдено в %: С1 8,46.

Вычислено для CuHmClFeNPa в %: С1 8,78.

б) Получениедифенилхлорфосфазобис(трифторметил)-фосфнноксида.

6,40 г (0.016 моль) дифенилхлорфосфазобис(трифторметил)-фосфина растворяют в 20 мл сухого бензола и через раствор барботируют в течен1 е 3 час при комнатной температуре сухой воздух. Выпавшпй белый осадок отфильтровывают и дважды промывают бензолом.

Получают 2,35 г (35,3%) дифенилхлорфосфазобис-(трифторметил)-фосфиноксида с т. ил. 7&С.

Найдено в %: С 41,2; П 2,45; Р 14,40; N 3,40; С1 7,93; F 27,17.

Вычислено для СмН1оС1Р,ХР..О г %: С 40,07: П 2,40; Р 14.76; X 3,34; С1 8.45; 30 F27,17.

в) Получение дифенилгкмниофосфазобис(трифторметил) -фосфина.

Раствор 8,24 г (0,02 моль дифенилхлорфосфазобис-{трифторметил)-фосфииа в 30 ял хлористого метилена помещают в атмосфере аргона в трехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, барботером и газоотводной трубкой. При наружном охлаждении льдом через реакционную смесь иронускают слабый ток сухого аммиака.

После окончания реакции темнературу при перемешиванни доводят до комнатной и смесь оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают, от фильтрата в вакууме отгоняют растворитель. Остаток нредставляет собой вязкую жидкость темно-коричневого щзета, не иере1оняющуюся в высоком вакууме.

Получают 6,1 г (79,4%) дифепиламинофосфазобис- (трифторметил)-фосфина.

Найдено в%: С 44,20; Н 3,64; Р 14,89; N 7,14; F 23,46.

Вычислеио для CnH.oFeN-jP.j в %: С 43,77; Н 3,15; Р 16,12; N 7,23; F 29,67.

П 5 И м е Р 2

а) Получение дифенилхлорфосфазобис-(гейта фторпрон ил) -фосфина.

Из 8,29 г (0,028 моль ) днфенилфосфортрнхлорида, 10,95 г (0,028 .ноль) бис-(гснтафторнронил)-аминофосфина и 5,6 г (0,056 моль триэтиламина в 150 мл хлористого метилена получают, как описано в примере 1а, 13,8 г (81,7%) дифенилхлорфосфазобис- (гептафторнроиил)-фосфина в виде светло-коричневой вязкой массы, не перегоняюидейся в высоком ва.кууме.

Найдено в %: С1 5.97. Вычислено для CisHioClFuPaN в %: С1 5,88.

б) Получение дифениламинофосфазобис(гептафторпрон ил)-фосфина.

Из 7,3 г (0,012 моль} дифенилхлорфосфазобис-(геитафторнронил)-фосфина и аммиака в 30 мл бензола нолучают, как описано в примере 10, 5,1 г (73,3о/о) дифениламинофосфазо бис-(гентафторнропил)-фосфина в виде вязкой массы коричневого цвета.

Найдено в %: С 37,94; Н 1,96; Р 0,56; N 4,13; F 45,97.

Вычислено для C,sH,3F,4P-.N, в %: С 37,26; Н 2,08; Р 10,68; N 4,14; F 45,84.

Таким же способом можно получать целый ряд соединений типа R2(C1)(Rp)2, где R - алкил, арил, перфторалкил; RF - перфторалкил.

Предмет изобретения

Способ получения диарил (алкил)-хлорфосфазобис-(перфторалкил)-фоефинов, отличающийся тем, что диарил(алкил)-фосфортрихлориды подвергают взаимодействию с бис-(перфторалкил)-аминофосфинами в присутствии

третичных аминов при температуре минус 60- минус 40°С в среде инертного растворителя, нанрнмер бензола.