Изобретение относится к получению новых Соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ и полупродуктов органического синтеза.
Способ получения производных фосфазосоединений общей формулы
/ R-C-N pfB(I)
О И
С-М Р-(АОз R /
(АОз
I
R - алкил, фенил, замещенный алкил
е
или фенил; X - кислород, алкилениминогруппа
или р-хлорфенилсульфонилиминогруппа;А - фенокси-, фенилмеркапто- или
О-оксимная группа; В и С - хлор, А или амидогруппа;
RI - алкилен или галоидзамещенный
хлорфосфазосоедиисний с соединениями, содержащими подвижный водород, и заключается в том, что соответствующее хлор-, дихлор- или бистрихлорфосфазосоединение общей формулы
,/
R-C-N P C1
II
C-N PCU
или Rj
C-N PCU
где R, Ri и X имеют выщеуканные значения,
D-С1 или феноксигруппа, обрабатывают фенолом, тиофенолом, оксимом или амином в присутствии органического основания в среде органического растворителя, желательно с последующим кипячением реакционной смеси и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс можно вести с фенолятом или тиофенолятом натрия, а в случае взаимодействия с амином может быть использован его избыток.
Пример 1. В круглодопную колбу емкостью 0,2 л, снабженную обратшлм холодильником, помещают 0,03 или 0,06 г-.моль фенола и соответственно 0,03 или 0,06 г-моль трнэтиламина в 50 мл безводного бензола.
При постоянном неремешиваннн и охлажденин ледяной водой постененно прибавляют раствор 0,3 г-моль трнхлорфоефазо-К-р-хлорфенилсульфоннлиминобензоила. Реакционную смесь кннятят 30-40 лшн и оставляют стоять нрн 20°С на 3-4 час. Выделившуюся солянокислую соль триэтиламина отфильтровывают. Бензол отгоняют в вакууме. В остатке нолучают соответствующий ароксндихлор- или диароксихлорфосфазо - ; - /;--хло1)фе1и1лсуль(|)(;нилимниобензоил Р, виде ryeToii жидкости, кото)ая оч1;н),ается многократным нерсоса/кденнем из бензольного раствора нетролейны.ч эфнро.м.
Г1 р н м е р 2. В круглодонную колбу е костью 0,2 л, снабже1И1у10 обратным холодильником, номенииот 0,03 нли 0,06 г-.моль фенолята натрия,- 50 мл безводного растворнтеля и ностоянном HOMCiiHujaHHH и охлаждении ледяной вод.ой прнбавлжот раствор 0,03 :-.)Л() т)ихлорфосфазо - - хлорфешкчсульфонилиминобензоила.
Реакционную смесь кипятят час н оставляют стоять на 3-4 час нрн 20С. Вг-1делившийся хл)|)истый иатрий отфильтровывают. Растворитель упаривают в вакууме-. I ociaTке нолучлюг соответству1()ни|й ариксидих.юрили диарокс г.;ки)1)осфа;и)-К-/;-хлор(|кИилеульфонили.минобензоил в виде густой Ж11Д1и)с1и. Очистка, как в примере 1.
И р и м е р 3. В круг;1одониую Ko;i6y емкостью 0,2 л по.мещают 0,03 или 0,06 г-моль амнна и COOTDCTCTBCIHIO 0,03 или 0,06 г-моль тр 1этиламнна в 30 .мл бензола.
При ностоянном неремешнваннн н охлажденни ледяной водой ноетененно прибавляют раствор 0,03 илн 0,06 г-моль соответственно диароксихлор- илн apoкcидIгxлopфocфaзo-N-/Jхлорфенилсульфонилими11обе1Г;.оила в 30 мл беизола. 1- еакционную c:.iecb кипятят 30- 40 М1Ш п оставляют стоять на 6 час нри . Выделившийся солянокис;1ый триэтиламин отсасывают. Бензол отгоняют в вакууме.
Остаток - феноксидиаинлидо- или дифеноксиаиилндофосфазо - N-/; - хлорфсннлсульфоннлпмннобепзонл, вязкая жидкость, которая очищается многократным иер еоса/кденнем из бензольного раствора петролей|и м эфиром.
П р и м ер 4. В круглодонную колбу емкостью 0,2 л по.мещают 0,06 и.ти 0,12 г-моль a пп-Ia в 30 мл бензола.
При постоянном иеремещиваннн и охлаждеiu-in ледяной водой ноетененно 11р1 бавляют раствор 0,03 или 0,06 г-моль соответствеиио диароксихлор- или ароксидихлорфосфазо-Х-/;хлорфенилсульфоиилпмииобеизоила в 30 мл бензола. Реакционную с.месь кинятят 30- 40 мин и оставляют стоять иа 6 час нри .
ем
-2
В остатке получают феноксидианилидоилидифеноксианнлмдофосфазохлорфсиилсульфонилиминобензоил в виде вязкой жидкости. Очистка, как в nptmepe 3.
Пример 5. В круглодонпую колбу омкостью 0,2 л помещают 0,03, 0,06 или 0,09 г-моль окспма п 0,03, 0,06 или 0,09 г-моль тризтиламппа в 50 мл бензола. При постоянном перемешивании и о.хлаждешш ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,03 г-моль тpиxлopфocфaзo- -aлкпл (арил)иминотри.хлорацетила. Реакционпую смесь кипятят 30-40 мин и оставляют стоять на 6 час при 20°С. Выдсливи1уюся солянокислую соль триэтиламина отсасывают, растворитель отгоняют в вакууме. Получают окснмфосфазоN-алкил (арил)-ими отрихлорацетил в виде кристаллов или вязкой жидкости. Кристаллы перекристаллизовавают из метанола, а жидкость очищают многократным псреосаждением из бензольного раствора нетролейным эфнром.
Пример 6. В круглодопную колбу емкостью 0,2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 0,06 г-моль тнофенола, 0,06 г-моль триэтиламина в 50 мл бензола. При постоянном пере.мешивании и охлаждении ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,02 г-моль бпстрихлорфосфазогалоидацила в 20 мл бензола.
Реакционную смесь кипятят 1 час и оставляют стоять при 20°С на 2-3 час. Выделившийся солянокислый триэтиламин отсасывают. Растворитель упаривают в вакууме. Остаток - бис-{тритиотриароксифосфазогалоидацил) - густая жидкость, которую очип1ают многократным переосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром.
Пример 7. В круглодонную колбу емкостью 0,2 л, снабженную обратным холодильником, помещают 0,06 г-моль тиофенолята натрия в 50 мл бензола. При постоянном перемешивании п охлажденни ледяной водой постепенно прибавляют раствор 0,01 г-моль бис-трих;10рфосфазогалоидацила. Реакционную смесь кинятят 1 час и оставляют стоять при 20° на 2-3 час.
Выделившийся хлористый натрий отфильтровывают. Растворитель уиаривают в вакууме, получают бис-тритнотриароксифосфазогалоидацил, густую жидкость, которую очищают многократны.м нереосаждением из бензольного раствора петролейным эфиро.м.
Пример 8. В круглодонную колбу емкостью 0,2 л, снабженную обратны.м холодильнико.м, помещают 203 г-моль тиофенола, 0,03 г-моль триэтнламппа в 50 мл бензола. При постоянном иере.мешиванип и охлаждеиии ледяной водой иостепенно прибавляют раствор 0,0) г-моль трихлорфосфазотрихлоранетила в 20 мл бензола.
Реакционную смесь кипятят 4-0 мин и оставляют стоять 3 час при 20°С.
Выделившийся солянокислый триэтиламин отсасывают. Бензол отгоняют в вакууме. В остатке получают тритиотрифенокситрихлорацетил в виде густой жидкости, которую очищают многократным переосаждением из бензольного раствора петролейным эфиром. Выход 86%.
Пайдено, %: С1 21,16; N 2,59; S 18,43.
CanHi.CbNOPSs.
Вычислено, %: С 20,60; N 2,70; S 18,60.
.- налогич1го получают производпые фосфазосоединений, перечисленные в табл. -4.
Таблица 3
Таблица 4
Густые жидкости. Найдено, % : S 15,78; 15,51. Вычислено, 96 : S 15,40
Предмет изобретения
/ R - С - В
II
(АОз или R /
C-N:z.P(A03
II о
е R - алкил, фенил, замещенный алкил
или фенил; X - кислород, алкилениминогруппа
или р-хлорфенилсульфонилиминогруппа;А - фенокси-, фенилмеркапто- или
О-оксимная группа; В и С - хлор, А или амидогруппа;
RI - алкилен или галоидзамещенный
алкилен; AI - фенилмеркаптогруппа.
отличающийся тем, что, соответствующее хлор-, дихлор- или бис-трихлорфосфазосоединение общей формулы
25
./
R-C-N: P C1
II
R./
или C-N PC1,
35
где R, RI и X имеют выщеуказанные значения,
D-С1 или феноксигруппа, обрабатывают
фенолом, тиофенолом, оксимом или амином в
присутствии органического основания в среде
органического растворителя с последующим
выделением целевого продукта известными
приемами.
натрия.
