Известно получение триэтилтритиофосфата взаимодействием этилтиондихлорфосфата с меркаитидом натрия. Известно также получение эфиров тетратиофосфорной кислоты взаимодействием пятисернистого фосфора с меркаптанами или диалкилтетратиофосфорных кислот с олефинами. Эти способы относительно сложны и приводят к получению смеси трудноразделимых продуктов; выход целевых продуктов низок, Свободным от этих недостатков является способ получения триалкилтетратиофосфатов взаимодействием тиотреххлористого фосфора и меркаптанов при катализе гетероциклическими основаниями. Однако область применения этого способа также ограничена, так как им нельзя получать вещества с разноименными радикалами. Предложен способ получения производных три- или тетратиофосфорных кислот общей Р формулы (RS)2 II XR, где R - низший алкил, R - алкил, замещенный алкил или арил, X-О или S, взаимодействием диалкилтритиохлорфосфатов со спиртами или меркаптанами, или тиофенолами, которые могут содержать разнообразные заместители (например, галоиды, нитро-, трет-амино-, карбалкокси-, карбамидогруппы и др.). Процесс лучше проводить в органических растворителях в присутствии акцепторов хлористого водорода, например третичных аминов. Пример 1. Получение 8,3-диэтило-ф е Н и лтр итиофо с ф а т а. К раствору, содержащему 0,03 г моль фенола и 0,03 г моль триэтиламина в 30 мл бензола, прибавляют при перемешивании 0,03 г моль дизтилтритиохлорфосфата и реакционную массу нагревают при 80°С в течение 5 час. После охлаждения хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают практически чистый продукт. Выход 89,3%; df 1,1839; 1,6029. Характеристика перегнанного вещества: т. кип. 128-130 0 (0,005 лш рт. ст.) df 1,1867; 1,6040; MRj, найдено 80,58; вычислено 70,39. Пайдено, %: Р 10,93; S 34,12. СюП зОРЗз. Вычислено, %: Р 11,15; S 34,50. Пример 2. Получение хлоргидрата диэти и э т и л а м и н о э т и лтетратиофосфата. К раствору, содержащему 0,02 г моль диэтилтритиохлорфосфата в Ь мл бензола, добавляют при пере., 3
мешивании 0,02 г-моль диэтиламиноэтилмеркаптана. Температуру повышают до 60°С и реакциончуда массу выдерживают в течение I час. После ..охлаждения выпавший осадок отфильтровывают и получают целевой продукт с выходом 90,3%; т. кип. 84-85°С.
Найдеио, %: С1 10,28; Р 8,51; S 35,60.
CioHaaClPiS.
Вычислено, %: С1 10,05; Р 8,77; S 36,02.
Примерз. Получение S, S-д и э т и л0 - Р - диэтиламиноэтилтритиофосфата. К раствору 0,03 г-моль диэтиламиноэтанола и 0,03 г-моль триэтиламина в 30 мл бензола прибавляют при перемешивании 0,03 г моль диэтилтритиохлорфосфата и реакционную массу нагревают при 80°С в течение 6 час. После охлаждения осадок отфильтровывают, фильтрат промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме, получают целевой продукт в виде подвижной неперегоняюшейся жидкости. Выход 77%; df 1,1216; 1,5709; Ш найдено 87,29; вычислено 86,67. Найдено, %: Р 10,12; S 31,44.
CioH240NPS.,.
Вычислено, % : Р 10,30; 31,83.
В качестве растворителей во всех случаях используют бензол или толуол.
Предмет изобретения
Способ получения производных три- или тетратиофосфорных кислот общей формулы (RS)2PXR,где R - низший алкил.
R - замешенный алкил или арил, X - О или S, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений малотоксичных для теплокровных, диалкилтритиохлорфосфаты подвергают взаимодействию
со спиртами или меркаптанами, или тиофенолами в органических растворителях в присутствии акцептора хлористого водорода, предпочтительно третичных аминов.
