СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИГИДРОГИАЗОЛО- Советский патент 1965 года по МПК C07D513/04 

Известен способ получения 2,3-полиметилентиазолиевых солей конденсацией тиолактамов с сб-галогенкарбонильными соединениями.

Предлагаемое изобретение относится к способу получения 2,3-дигидротиазоло-(2,3-Ь)тиазолиевых солей общей формулы

N

R R

-пJN А

S S

rte R и Ri - Н, алкил или арил; X-CI, Вг, J, С1О4, взаимодействием 2-меркаптотиазолина с сс-галогенкарбонильными соединениями прн температуре 100°С в отсутствие растворителей. Получаемые по этому способу соединения используют для синтеза полиметиновых красителей - оптических сенсибилизаторов.

Пример 1. Получение 2,3-дигидротиазоло- (2,3-Ь) -тиазолийперхлората.

Смесь 6,1 г 2-меркаптотиазолина и 7 г бромацетальдегида нагревают при 100°С в течение 6 час. Реакционную массу растворяют в 20 мл воды и к водному раствору добавляют 25 мл ЗОэ/о-ного раствора хлорнокислого натрия. Выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из спирта.

Получают 5,5 г (48,2о/о) бесцветных кристаллов с т. пл. 202-205°С (с разложением). Пример 2. Получение 5-метил-2,3-дигидротиазоло- (2,3-Ь) -тиазолиййодида. Смесь 5,3 г 2-меркаптотиазолина и 6 г бромацетона нагревают при 100°С в течение 30 мин. После охлаждения реакционную массу растворяют в 30 м.л воды, добавляют раствор 10 г йодистого калия в 10 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Получают 8,2 г (64,) бесцветных кристаллов с т. пл. 214-215°С. После кристаллизации из спирта (200 мл) т. пл. 219-220°С (с разложением). Вес 6, 5 г.

П р и м ер 3. Получение 6-метил-2,3-дигидротиазоло- (2,3-Ь) -тиазолийбромида.

Смесь 6 г 2-меркаитотиазолина и 6,85 г я-бромиропиопового альдегида нагревают при 100°С в течение 5,5 час. Реакционную массу смешивают с 10 мл спирта, осадок отфильтровывают и промывают спиртом, эфиром и кристаллизуют из спирта (50 мл). Получают 2,5г бесцветного кристаллического вещества с т. ил. 240-242°С (с разложением).

Пример 4. Получение 5,6-тетраметилен2,3-дпгидротиазоло-(2,3-Ь)-тиазолийбромида.

онную массу смешивают с 8 мл спирта, осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и эфиром.

Получают 14 г (71,) кристаллического вещества с т. пл. 240-241 °С (с разложепием). После кристаллизации из спирта (40 мл т. пл. 240-241°С.

Пример 5. Получение 5-фенил-2,3-дигидротиазоло-(2,3-Ь)-тиазолийбромида.

Смесь 15 г 2-меркаптотиазолина и 25 г бромистого фепацила нагревают при 100°С в течение 2 час с отгонкой образующейся воды, путем подключения прибора к вакууму. После охлаждения к реакционной массе добавляют 50 мл ацетона. Осадок отфильтровывают и промывают ацетоном и эфиром.

Получают 32 г (84,) кристаллического вещества с т. пл. 222°С (с разложением). После кристаллизации из 200 мл спирта т. пл. 231°С (с разложением). Вес 22 г.

Пример 6. Получение 5,6-дифенил-2,3-дигидротиааоло- (2,3-Ь) -тиазолийбромида.

Смесь 5,1 г 2-меркаптотиазолина и 9 г хлористого бензила нагревают при 100°С в течение 4 час. Реакционную массу охлаждают и растворяют при нагревании в 75 мл воды, затем кипятят с 1 г активированного угля и фильтруют. Далее добавляют раствор 9 г бромистого калия в 15 мл воды. Выпавшее масло отделяют и смешивают с 10 мл ацетона. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и эфиром.

Выход 4 г (28,), т. пл. (с разложением). После двух кристаллизации из спирта т. пл. 277-278 С (с разложением).

Предмет изобретения

Способ получения 2,3-дигидротиазоло-(2,3Ь)-тиазолиевых солей общей формулы

- ,

R И

Л Н J S

где R и R - Н, алкил или арил; X-С1, Вг, J,

СЮ., отличающийся тем, что 2-меркаптоти25 азолин конденсируют с а-галогенкарбонильными соединениями при температуре 100°С.