Изобретение касается способа получения иовых нолиметиновых красителей с остатком 4,5- селенонафтено- (2,3) -тиазола-2, которые являются оптическими сенсибилизаторами галогенидосеребряных эмульсий.
Способ основан на известном методе получения нолиметиновых красителей конденсаА -- ,,--,А
(CH C)irCH C Zi).; Z c-(CH-C)n.S
где Z - остаток 4,5- селенонафтено-(2,3)тиазола-2;
Zi-Z или остаток другого няти- или шестичленного гетероциклического основания, иапример беизоксазола, бензтиазола, бензселеназола, 6,7-бензобензтиазола;
R, R, R - алкил, замещенный алкил, ар.алкил или арил;
А- атом водорода, алкил или арил;
п 1 или 2;
X - кислотный остаток, заключающийся в конденсации нрименяемых для синтеза нолиметиновых красителей полупродуктов с четвертичными солями 2-метил-4,5- селеноиафтено-(2,3)-тиазола-2.
цнеи ооычио пpll ellяeмыx при синтезе таких полупродуктов с четвертичными солями гетероциклических соединений.
Предложен способ получения полиметиновых красителей с остатком 4,5- селенонафтепо-(2,3) -тиазола-2 общего строения I или И
N I
R
Красители являются оптическими сенсибилизаторами галогенидосеребряных фотографических эмульсий к более длинноволновой области снектра, чем соответствующие производные бензобензтиазолов и тионафтенотиазолов.
Применение краснтелей позволяет очувствлять фотографические материалы в зоне от 540 до 860 H.I;.
Красители обычно вводят в эмульсин в виде спиртовых растворов. Оптимальный эффект оптической сепсибилизацни наблюдается при копцептрациях красителей в эмульПример 1. Получение 3,3-диэтил-4,5,4,5ди- селенонафтено-(2,3)Тиазоло - 2,2 - карбоцианиийодида.
Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил-4,5- селенонафтеио-(2,3)-тиазола, 0,7 г ортомуравьииоэтилового эфира и 4 мл уксусного ангидрида нагревают при 130-135°С (в бане) в течение 20 мин, охлаждают и разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют в 5 мл этилового спирта при нагревании и к раствору прибавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,32 г (46%); т. пл. 189-190°С (разложение).
После кристаллизации из этилового спирта получаются теМНо-синие призмы; т. пл. 195- 196°С (разложение).
Максимум поглощения при 636 нм (в этиловом спирте).
Найдено, %: N 3,93; 4,10.
С27Н2з12325е2.
Вычислено, %: N 4,01.
При введении в 1 .л галогепидосеребряной эмульсии 15,7 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 590-710 нм с максимумом при 675 нм.
Пример 2. Получение 3,3-диэтил-4,5,4,5ди- селенонафтено- (2,3) -тиазоло-2,2- дикарбоцианинйодида.
Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил-4,5- селенонафтено-(2,3)-тиазола, 1,2 г йодэтилата 2- (|3-анилинобутадиенил) -4,5- селенонафтено (2,3)-тиазола, 5 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин, охлаждают и разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют при нагревании в 4 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 4 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром И высушивают. Выход 0,98 г (63%); т. пл. 189-190°С.
После кристаллизации из этилового спирта- темно-зеленые призмы, т. пл. 196-197°С (разложение).
Максимум поглощения при 732 нм (в этиловом спирте).
Пайдено, %: N3,94; 4,06.
C27H23lN2S2Se2.
Вычислено, %: N 3,86.
При введении в 1 л гелогенидосеребряной фотографической эмульсии 4 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 660-860 нм с максимумом при 780 нм.
Пример 3. Получение 3,3-диэтил-4,5- селенонафтено-.(2,3)-тиазоло - 2 - селеиокарбоцианинйодида.
Смесь 0,8 г йодэтилата 2-метил-4,5- селенонафтено-(2,3)-тиазола, 1 г йодэтилата 2- рацетан.илиновинил)-бензселеназола, 6 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина нагревают при 120-125°С (в бане) в течение 20 лшн, охлаждают и разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют в 6 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 6 мл 5 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,57 г (44%); т. ПЛ. 235-236°С (разложение). 0 После кристаллизации из этилового спирта- темно-фиолетовые призмы; т. пл. 237- 238°С (разложение).
Максимум поглощения при 605 нм (в этиловом спирте).
5 Найдено, %: I 19,71; 19,67. C23H2iIN2SSe2. Вычислено, %: I 19,79.
При введении в 1 л галоген-идосеребряной
эмульсии 4 мг красителя получают фотогра0 фический материал, сенсибилизированный к
зоне 540-685 нм с максимумом при 635 нм.
Пример 4. Получение 3,3,7-триэтил-5метокси-4,5- селенонафтено- (2,3) -тиазоло селенокарбоцианинйодида.
5 Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил-4,5- селенонафтено-(2,3)-тиазола. 0,95 г этилметилсульфата 2- (р-метилмеркаптобутенил)-5-метоксибензселеназола, 8 мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на 0 кипящей водяной бане в течение 30 мин, охлаждают и разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют при нагревании в 8 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,49 г (35%); т. пл. 238-239°С (разложение).
После кристаллизации из этилового спирта- темно-фиолетовые призмы; т. пл. 242- 0 243°С (разложение).
Максимум поглощения при 593 нм (в этиловом спирте).
Найдено, %: I 17,89; 17,98.
C26H27lN20SSe2.
5 Вычислено, %: I 18,12.
При введении в 1 л галогенидосеребряной эмульсии 7,9 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540-660 нм с максимумом при 620 нм.
Пример 5. Получение 3,3-диэтил-7-метил4,5- селенонафтено-(2,3)-тиазоло-2 - тиакарбоцианипйодида. Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил-4,5- селе5 нонафтено-(2,3)-тиазола, 0,75 г этилметилсульфата 2- (р-метил-меркаптопропенил) -бензтиазола, 8 мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин, охлаждают и
разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют при нагревании в 8 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтротом, эфиром и высушивают. Выход 0,68 г (56%); т. пл. 243-244°С (разложение).
После кристаллизации из этилового спирта - фиолетовые иглы; т. пл. 245-246°С (разложение).
Максимум поглощения при 576 нм (в этиловом спирте)
Найдено, %: I 20,69; 20,91.
C24H23lN2S2Se.
Вычислено, %: I 20,82.
ПрИ введении в 1 л галогенидосеребряной эмульсии 6,4 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизи-рованный к зоне 540-660 нм с максимумом при 610 им.
Пример 6. Получение 3,3,7-триэтил-5,6диметил-4,5- селенонафтено- (2,3) -тиазоло 2-тиакарбоциниНйодида.
Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил-4,5- селенонафтено-(2,3)-тиазола, 0,84 г этилметилСульфата 2- (р-метилмеркаптобутенил) -5,5-диметилбензтиазола, 5 мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин, охлаждают и разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют при нагревании в 6 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 6 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,47 г (36%); т. пл. 201-202°С (разложение).
После кристаллизации из этилового спирта- темно-фиолетовые призмы; т. пл. 204- 205°С (разложение).
Максимум Поглощения при 583 нм (в этиловом спирте).
Найдено, %: I 19,56; 19,61.
C27H29lN2S2Se.
Вычислено, %: I 19,48.
При введении в 1 л галогенидосеребряной эмульсии 14,6 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540-660 нм с максимумом при 605 нм.
Пример 7. Получение 3,3,9-триэтил-4,5бензо-4,5- селенонафтен- (2,3) - тиатиазолокарбоцианинйодида (краситель 7).
Смесь 0,42 г этилметилсульфата 2-(р-метилмеркаптобутенил)-4,5-бензобензтиазола, 0,4 г йодэтилата 2- метил - 4, 5 - селенонафтено (2,3)-тиазола, 6 мл безводного этилового спирта и 0,1 г триэтиламина нагревают в течение 1 час на кипящей водяной бане, охлаждают и краситель осаждают эфиром. Осадок растворяют при нагревании в 5 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 5 лы 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении 1краситель отфильтровывают, промывают водой, 50%-ным этиловым сшфтом, 96%-1ным этиловым спиртом и эфиром. Выход 0,42 2 (62,3%); т. пл. 239-140°С.
После .перекристаллизации из этилового спирта - фиолетовые призмы; т. пл. 244- 245°С.
Найдено, %: N 4,06; I 18,74. C29H97lN2S2Se.
Вычислено, %: N 4,16; I 18,84. При введении красителя в галогенидосеребряную эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне до 670 нм с максимумом при 620 нм.
Пример 8. Получение триэтилампновой соли 3,3-ди- (Y-сульфопропил) -5-метокси - 9 этил-4,5- селеноиафтено-(2,3) - тиатиазолокарбоцианинбетаина (краситель 8).
Смесь 0,19 г 2-(р-метилмеркаптобутенил)-3(у-сульфопропил-5 - метоксибензтиазолийбетаина, 0,18 г 2-метил-3-(у-сульфопропил)-4,5 селенонафтено-(2,3)-тиазолийбетанна, 5мл безводного этилового спирта и 0,1 г триэтиламина нагревают при кипении в течение 1 час и охлаждают. Краситель отфильтровывают, промывают безводным этиловым спиртом, эфиром « высушивают. Выход 0,12 г (30%). После перекристаллизации из безводного этилового спирта - темно-фиолетовые призмы с т. пл. 124-125°С (разложение).
Максимум поглощения в этиловом спирте при 586 нм.
Найдено, %: N 4,99; 5,06; S 15,49; 15,57. Сз4Н44Кз07845е. Вычислено, %: N 5,12; S 15,64. При введении красителя в галогенидосеребряную эмульсию получают фотографический материал, сеисибил-изированный к зоне до 720 нм с максимум при 685 нм.
Пример 9. Получение 3,9-диэтил-З- (Yсульфопропил)-5-метокси-4,5 - селенонафтено - (2,3) - тиатиазолокарбоцианинбетаина (краситель 9).
Получают аналогично красителю 8 из 0,2 г
2-(р-метилмеркаптобутенил)-3-этпл - 5 - метоксибензтиазолийметилсульфата и 0,17 г 2-метил-3-(у-сульфопропил)-4,5 - селенонафтено(2,3)-тиазонийбетаина. Выход 0,12 г (42%).
После перекристаллизации из безводного
этилового спирта - темно-фиолетовые призмы
с т. пл. 278-279°С (разложение).
Максимум поглощения в этиловом спирте
при 588 нм.
Найдено, %: N 4,46; 4,49; S 15,46, 15,53.
С27Н28№О48з5е.
Вычислено, %: N 4,52; S 15,62. При введении красителя в галогепидосеребряную эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне до 690 нм с максимумом при 665 нм.
Пример 10. Получение триэтиламиновой соли 3,3-ди-(у-сульфопроппл) - 4,5-беизо - 9этил-4,5- селепонафтено-(2,3) - тиатпазолокарбоцианинбетаина (краситель 10).
Получают аналогично красителю 8 из 0,2 г
2-(р-метилмеркаптобутил)-З - (у - сульфопронил)-4,5-бензобензтиазолийбета11на и 0,19 г
2-метил-3-(у-сульфопропил)-4,5 - селенопафтено-(2,3)-тиазолийбетаина. Выход 28%.
МакСИ1мум поглощения в этиловом спирте пр-и 594 нм.
Найдено, %: N 4,89; 4,96; S 15,26; 15,31.
Сз7Н.,5НзОб545е.
Вычислено, %: N 5,03; S 15,36.
При введеиии красителя в галогенидосеребряную эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне до 730 нм с маКсимумом при 692 нм.
Красители вводят в иегативную бромойодосеребряиую (3 мол. % Agl) эмульсию типа красителя 10, содержащую 66,5 г галогенида серебра в 1 л, перед поливом в виде раствора в этиловом спирте. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают 15 мин при 37°С и поливают иа подслоировапные стекляииые пластинки. После СУШКИ пластинки
экспоннруют как без фильтра, так и за желтым н красным фильтрами источником света с цветовой темнературой 5000°К, проявляют в метолгидрохиноновом проявителе Чибнсова 8 мин при 20°С, фиксируют, промывают водой и высушивают.
Значения как обш;ей, так н дополнительной светочувствительпости определяют по точке ииерции (Sf ) и но точке с плотностью D -
Do+0,85 (Sdo8.5).
В таблице приведены результаты фотографических испытаний некоторых «з предложенных красителей.
Даииые таблицы показывают, что некоторые красители являются весьма эффективными онтическими сенсибилизаторами фотографи
