СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ АРИЛАЗОХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ Советский патент 1966 года по МПК C07C251/76 C07C249/16 

Р1звестен способ получения хлорангидридов карбоновых кислот обработкой последних хлористым тионилом.

Предложен способ получения хлорангидридов арилазохлоруксусных кислот общей формулы

NH-N C-C-C1 I С1

где R-Alk(Ci-C5), AlkO(Ci-C5), F. Cl, Br, J, NO,, NCS, CFg, СОСПз, SOXFj, SO.CH;,, SCHa, СбаС.Нз, COCl;

R - H, Cl, Br, СНз, СНзО, CaHgO, действием тионила на арилазохлоруксусные кислоты при температуре 100°С.

Полученные соединения могут быть широко использованы в органическом синтезе.

Пример 1. П о л у ч е н и е х л о р а и г и др и д а 2-х л о р ф е н и л а 3 о X л о р у к с у с и о и кислоты. Смесь 2 г (0,0086 моль) 2-хлорфенилазохлоруксусной кислоты и 5,2 г (0,0435 моль) хлористого тионила нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течение 4 час. Затем холодильник переключают на прямой и из реакционной массы полностью отгоняют хлористый тионил. К полученному светло-коричневому остатку добавляют приблизительно 15 мл бензола, иагревают до полного растворения и фильтруют. После охлаждення из раствора выпадают желтые кристаллы, которые фнльтруют, нромывают холодпьт бензолом, перекристаллизовывают из бензола нли смеси бензола и хлороформа и сушат в эксикаторе над PoOs- Выход хлорангидрида 0,45 г (21%), т. пл. 114-115°С (из бензола). По внешнему виду - желтые кри0сталлы, хорошо растворимые в хлороформе, бензоле, хлорбензоле, дихлорэтане.

Найдено в %: С1 42,18; 42,07; N 11.37; 11,19.

CsHsCUNaO.

Вычислено в %: С1 42,29; N 11,13.

5

Ниже приведены примеры получения хлорангндридов арилазохлоруксусных кислот в аналогичных условиях.

Пример 2. П о л у ч е н и е х л о р а н г и д0р и д а о-м е т о к с и ф е н и л а 3 о X л о р у к с у сной кислоты. Берут 8,3 с (0,0364 моль) 2-метоксифеннлазохлоруксусиой кислоты, 9,5 г (0,08 моль) хлорнстого тионила и 5 мл 6ei 3oла. Продолжительность реакции 2 час. Выход хлорангидрида 3 г (34%), т. нл. 131 °С (из беизола и xлopoфop ia 6:1). По внешнему виду - желтые кристаллы.

П р и мер 3. По л у ч е и и е х л о р а н г и др и д а 2-й о д ф е н и л а 3 о X л о р у к с у с н о и кислоты. Берут 4 г (0,012 моль) 2-йодфенилазохлоруксусной кислоты, 8,5 г (0,0 моль} хлористого тионила и 25 мл бензола. Продолжительность реакции 2 час. Выход 2 г (46%), т. ил. 112,5°С (из смеси бензола и хлороформа 5:1). По внешнему виду - желтые кристаллы.

Найдено в %: С1 20,65, 20,52; N 8,16, 7,97. CsHsCbJNaO.

Вычислено в %: С1 20,67; N 8,11. Пример 4. Получение хлорангидр и д а 2-н итрофенилазохлоруксусной кислоты. Берут 25 г (0,103 моль) 2-нитрофенилазохлоруксусной кислоты, 1,32 г (1,11 моль) хлористого тнонила и 50 мл сухого бензола. Смесь нагревают на водяной бане ири кипячении в течение 40 час. Выход хлорангидрида 20,5 г (76%),т. пл. 146-147,5°С (из смеси бензола и хлороформа 1:2). По внешнему виду - мелкие желтые иглы с металлическим блеском, хорошо растворимые ири нагревании в хлороформе, хлорбензоле, хуже в бензоле, дихлорэтане.

Найдено в %: С1 27,18, 27,04; N 16,14, 15,96. CsHsCI.NsOg.

Вычислено в %: С1 27,06; N 16,03. Пример 5. Получение хлорангидрида м-х лорфенилазохлоруксусной кислоты. Берут 5,75 г (0,025 моль) м-хлорфенилазохлоруксусиой кислоты, 6,54 г (0,055 моль) хлористого тионила, 5 мл бензола. Продолжительность реакции 2 час. Выход хлораигидрида 2 г (32%), т. пл. 155°С (из смеси бензола и хлороформа 8:1). По внешнему вит,у - желто-зеленый порошок.

НаГ1дено в %: С1 41,98, 41,94; N 11,23, 11,08. CsHsClsN- O.

Вычислено в %: С 42,29; N 11,18. Пример 6. Получение хлораигидрида п-б р о м ф е н н л а 3 о у к с у с н о и к и сл о т ы. Берут 16,8 г (0,06 моль) п-бромфенилазохлоруксусной кислоты, 15,7 г (0,132 моль) хлористого тионила, 15 мл беизола. Смесь нагревают на водяной бане 3,5 час. Выход хлорангидрида 4,5 г (26%), т. пл. 150°С (из смеси бензола и хлороформа 7:1). По виешнему виду - кристаллы желто-зеленого цвета.

Найдено в %: (С1 + Вг) 51,31; N 9,68, 9,60.

CsHsClsBrNsO. Вычислено в %: (С1 + Вг) 50,94; N 9,46.

Пример 7. Получение хлорангидрида 2-м е т о к с И-5-И итрофенилазохлоруксусной кислоты. Берут 1,5 г 2-метокси-5-нитрофеиилазохлоруксусной кислоты, 6,6 г хлористого тионила. Смесь кипятят в течение 3,5 час. Выход хлорангидрида 0,8 г (50%), т. пл. 185-187°С (из смеси беизолхлороформ 1:1). По виешнему виду - желто-оранжевые кристаллы, хорошо растворимые при нагревании в хлороформе, хлорбензоле, хуже в бензоле.

Найдено в %: С1 24,32, 24,18; N 14,48, 14,38.

CgHvClaNsOi.

Вычислено в %: С1 24,27; N 14,38.

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов арилазохлоруксусных кислот обш;ей формулы

jrji...;,

где R -Alk(Ci-Сз), AIkO(Ci-Cg) F,Cl,Br,J, NOa, NCS, CFs, COCHg, SOsCF.,, SOaCHg, SCHs, СОаС.Нз, COCl, R - H, Cl, Br, СНз, СНзО, CaHjO,

отличающийся тем, что арилазохлоруксусные кислоты обрабатывают хлористым тионилом при температуре 100°С.