Предложен способ получения 4-суль4)амида о-цимола и 2-сульфамида л-цимола, состоящий в том, что толуол сульфируют коицентрированиой серной кислотой при кнпяченин, полученную смесь сульфокислот растворяют в нагретой до 80-90 С серной кислоте, а затем алкилируют изопропиловы.м спиртом при температуре 80-90 С. Образовавшуюся смесь сульфокислот цимола обрабатывают хлорсульфоновой кислотой, а затем полученные сульфохлориды переводят в амиды, действуя концентрированным водным раствором аммиака. Из смесн сульфамидов цилюла выделяют 4-сульфамид о-цнмола обработкой толуолом, из фильтрата отгоняют толуол и выделяют 2-сульфамид /г-цимола через его натриевую соль обработкой 5%-ной щелочью.
Пример. 2 моль толуола кипятят с 0,5 моль 93а/о-ной серной кислоты до полного прекращения выделения воды (5-6 час). Сульфокнслоты отделяют, растворяют в 300 мл 85%-ной серной кислоты, предварительно нагретой до 85С, вводят в течение 1 час 1 моль изопропилового спирта и перемещивают 6-8 час при температуре 80-85 С. После 10-минутиого расслаивания отделяют сульфокислоту. Температура сульфомассы при этом должна быть не менее 40С.
хлорсульфоповой К11слоты и выдерживают прн интенсивном перемещнвании в течение 3 час при температуре 20-25 С. Реакционную массу расслаивают и углеводородный слой выливают иа 200 г льда, сульфохлориды в ССЦ отделяют, промывают равным объемом ледяной воды и обрабатывают 500 мл копцентрироваиного водиого раствора аммиака при комнатной температуре и перемешпвании в
теченпе 60-70 мин с последующей отгонкой паром аммнака и ССЦ. Получают 90,3 г ai Hдов. Кислотный слой вылнвают на 500 г льда с последующим отделением и амидированнем сульфохлоридов 200 мл концентрированного
аммнака. Дополнительно получают 15 г амидов кислот.
105,3 г амидов растворяют в 270 мл толуола прп нагреванни на водяной бане, отфильтровывают выпавщие кристаллы 4-сульфамнда о-цнмола (29,2 г, 27,4о/о от теоретического; т. пл. 150-15ГС из разбавленного этанола). 1-1з фильтрата отгоняют толуол и амнды растворяют в 600 мл 50/о-иой NaOH при нагревании. Выпавшую через 12 час натриевую соль 2-сульфамида /г-цимола растворяют в 1 л воды и подкисленнем в горячем виде (60- 80-С) до рП 8 и фильтрованием отделяют 34,5 г (32,8э/о от теоретического) 2-сульфами3Предмет изобретения Способ получения 4-сульфамнда о-цилшла и 2-сульфамида /г-цимола, отличающийся тем, что толуол обрабатывают концентрированиой5 серной кислотой при кинячении, полученную при этом смесь сульфокислот последовательпо обрабатывают изопропиловым спиртом в 4 серной кислоте ири темиературе 80-90°С, хлорсульфоновой кислотой и водным раствором аммиака, нолученную смесь сульфамидов цимола обрабатывают толуолом, отфильтровывают выделившийся осадок 4-еульфамида о-цимола, из фильтрата отгоияют толуол и обрабатывают бз/о-пой н елочью.
Авторы
Даты
1966-01-01—Публикация