СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОХЛОРИДОВили Советский патент 1967 года по МПК C07D231/42 

Изобретение относится к области получения веществ, которые могут найти применение в препаративной органической химии.

Предлагаемый способ получения сульфохлоридов или сульфамидов 1,2-фенилзамещенных 3,5-диоксопиразолидинов заключается в том, что 1,2-фенилзамещенные 3,5-диоксопнразолидины обрабатывают хлорсульфоновой кислотой и полученную при этом реакционную массу нагревают при 50-100°С и отбирают или обрабатывают концентрированным раствором аммиака или амином, например диэтиламином.

Пример 1. Получение дихлор ангидрида 4-н-бутил-1,2-дн-(п-сульфофеиил)-3,5 -диоксопиразолидина.

В 46,6 г (0,4 моль) свежеперегнанной хлорсульфоновой кислоты нри размешивании и температуре не выше + 10°С вносят небольшими порциями 12,32 2 (0,04 моль) 1,2-дифенил-4-н-бутил-3,5-диоксопиразолидина. Смесь выдерживают 1 час при 50°С и 1 час при 90- 100°С. Охлажденную реакционную массу выливают на лед, выделившийся желтоватый творожистый осадок нромывают на фильтре ледяной водой до нейтральной реакции и высушивают. Получают 20 г вещества с т. пл. 135-140°С. Для очистки вещество растворяют в минимальном количестве дихлорэтана и к горячему фильтрату добавляют петролейный

эфир до помутнения раствора. При охлаждении выделяется белый кристаллический осадок 17 г (BSo/o) с т. пл. 179-180°С (разложение). Найдено, о/о: N 5,72; 5,65; S 12,92; 12,90; С1 13,21; 13,45.

Cl9Hi8Cl2N2O6S2.

Вычислено, о/о- N 5,54; S 12,69; С1 14,03.

Получение 4-н-бутил-1,2-ди-(ге-сульфамидофенил)-3,5-диоксопиразолидина.

13 г дихлорангидрида 4-н-бутил-1,2-ди-(исульфофенил) -3,5-дноксопиразолидина постепенно вносят в 70 мл охлажденного концентрированного раствора аммиака и затем смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Охлажденный раствор подкисляют 150/о-ной соляной кислотой до рН около 1,5 и выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции. После высушивания получают 6,5 г (54о/о) желтовато-розоватого вещества с т. пл. после кристаллизации из смеси спирта с бензолом 195-197°С.

Найдено, о/;,- N 12,08; 12,47; S 13,90; 13,65.

CigHsoNUOoSa.

Вычислено, 0/OU N 12,02; S 13,73.

Получение диэтиламмониевой соли енола 4-н-бутил - 1,2 - ди - (п-диэтилсульфамидофенил) - 3,5 - диоксопиразолидина.

фенил) - 3,5 - диоксопиразолидина в 10 ли хлороформа прибавляют 0,365 г (0,005 моль} диэтиламина. Реакционную массу после выдержки Втечение 12 час при комнатной температуре обрабатывают водой до нейтральной реакции и высушивают над безводным сульфатом натрия. При упаривании фильтрата получают светло-желтое маслообразное вещество, кристаллизующееся при растирании с гексаном. Получают 0,4 г (бОо/о) вещества, после переосаждения гексаном из хлороформа т. пл. 70-75°С (со вспениванием). Найдено, N 10,62; 10,72; S 9,13; 9,11.

С27Нз8М40б52(С,Нз)2ЫН.

Вычислено, o/g,: N 10,71; S 9,78.

Пример 2. Получение хлорангидрида 4,.4-диэтил-1-(д - сульфофенил)-3,5-диоксопиразолидина. 1,16 г (0,005 жоль 1-феннл-4,4диэтил-3,5-диоксопнразолидина постепенно вносят в 5,87 г (0,05 моль) хлорсульфоновой

кислоты, и затем нагревают смесь 45 мин при 75°С и 30 мин при 100-110°С. После вылнвания на лед, промывания водой до нейтральной реакции и высушивания получают 0,9 г вещества, после перекристаллизации нз дихлорметана т. пл. 165-167°С.

Найдено, о/о: С1 10,69; 10,78; N 8,61; 8,65.

CisHsCINgOiS.

Вычислено, 0/0-: С1 10,6; N 8,4.

Предмет изобретения

Способ получения сульфохлоридов или сульфамидов 1,2-фенилзамещенных 3,5-диоксопиразолидинов, отличающийся тем, что 1,25 фенилзамещенные 3,5-диоксопиразолидины обрабатывают хлорсульфоновой кислотой с последующим нагреванием реакционной массы при 50-100°С и полученный при этом продукт отбирают или обрабатывают концентрированным раствором аммиака или амином, например диэтиламином.