2-нитро-1-а.инонафталин-4-сульфокислоту, образующуюся при кратковременной обработке бисульфитного соединения 1,2-нафтофуроксана слабым раствором соды, предлагается использовать в качестве исходного продукта для получения 1-хлор-2-нитронафталип-4-сульфокислоты и ее амидов. Для этой цели указанную нитроаминонафталинсульфокислоту диазотируют и полученное диазосоединение обрабатывают соляной кислотой Е. присутствии полухлористой меди, в результате чего диазогруппа заменяется хлором. Полученную таким образом 1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислоту можно перевести известным образом через сульфохлорид в соответствующий незамещенный или N-замещенный амид.
1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислоту и ее амиды, полученные по предлагаемому способу, можно восстановить в соответствующие ампносоединения. Последние легко диазотируются и полученные диазосоединения нормально вступают в реакцию с обычными азосоставляющими. а после предварительной обработки щелочными агентами переходят в соответствующие, замещенные в 4-положении, производные 2-диазо-1нафтола, легко сочетающиеся только с активными азосоставляющими.
Пример 1. 1 -хлор-2-нитронафталин-4-сульфокислота.
Раствор 25,15 г 92,2%-ной натриевой соли 2-нитро-1-аминонафталин4-сульфокислоты и 6,16 г нитрита натрия в 470 мл воды приливают в течение 1,5 час. при 5 к 303 г 6,2%-ной соляной кислоты- После 1-часовогс размещивания диазосоединение фильтруют и промывают разбавленной соляной кислотой. Суспензию полученного диазосоединения в 200 мл воды вливают в течение 45 мин. в нагретый до 80° раствор 4 г полухлори№ 127661
стой меди и 40 мл 35,4%-иой соляной кислоты в 200 жл воды. Через 15 мин. раствор фильтруют и натриевую соль хлорнитронафталинсульфокислоты высаливают хлористым натрием, фильтруют и промывают водой и спиртом. Выход 21,5-22,6 г. По внешнему виду натриевая соль представляет собой светло-желтые пластинки (из воды), легко растворимые в воде; она содержит 1 молек лу кристаллизационной воды.
Пример 2. Хлорангидрид и амиды 1-хлор-2-нитропафталин-2-сульфокислоты.
а)С у л ь ф о X л ор и д. 37,2 г высушенной натриевой соли сульфокислоты, полученной по примеру 1, вносят в течение 30 мин. при 20-22° в 140 г хлорсульфоновой кислоты, смесь выдерживают 20 час. при 20- 22, а затем выливают в лед. Полученный сульфохлорид фильтрую г, промывают водой и сушат при обычной температуре. Выход 35,4 г; т. пл. 155,4-156,2°; внешний вид- бесцветные призмы (из уксусной кислоты).
Это же веш,ество можно также получать обработкой натриевой соли сульфокислоты смесью пятихлористого и хлорокиси фосфора при 70°.
б)Сульфамид. 3.06 г сульфохлорида, полученного по примеру 2а, вносят при 20° в 2-4 мл 20%-ного водного аммиака и смесь выдерживают 20 час. при 50°. Образовавшийся сульфамид фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 2,6 г; т. пл- 223,5°; внешний вид-желтоватые пластинки (из уксусной кислоты).
Указанный сульфамид можно также получать пролусканием газообразного аммиака в хлорбензольный раствор сульфохлорида при 60°.
в)Диэтилсульфамид получают из сз льфохлорида действием 15%-ного водного раствора диэтиламина при 35. Внешний вид -бесцветные пластинки; т. пл. 108,8-109,4°.
Предмет изобретения
Способ получения 1-хлор-2-нитроцафталин-4-сульфокислоты и ее незамещенного или N-замешенных амидов, отличающийся тем, что 2-нитро-1-аминонафталин-4-сульфокислоту диазотируют и полученное диазосоединение обрабатывают соляной кислотой в присутствии полухлористой меди для леревода его в 1-хлор-2-нитронафталин-4-сульфокис. лоту, которую, если это необходимо, превращают известным образом через сульфохлорид в соответствующий незамешенный или N-замещенный амид.
