СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕТОКСИМЕТИЛФОСФИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/32 C07F7/08 

Предложен способ получения кремнийорганических производных ацетоксиметилфосфиновой кислоты. Соединения могут быть использованы в качестве добавок к маслам и смолам, а также в качестве исходных для синтеза различных мономеров и полимеров.

Описываемый способ состоит в том, что кремнийоргакические эфиры триалкилсилилоксиметилфосфиновых кислот нагревают с уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов, например серной кислоты.

Пример 1. Смесь 13,6 г (0,027д люль) бис(метилди-н-пропилсилил) - метилди-н-пропилсилоксиметилфосфината СНз (н-СзН) oSiOjoP(O)-CH2OSi (л-СзНу) СНз, 8,4 г (0,0825 моль) уксусного ангидрида и 2-3 капли концентрированной серной кислоты нагревают на бане при 155-160°С в течение 3 час на приборе с обратным холодильником. После охлал дения смесь фракционирует в вакууме, при этом выделяют 4,2 г (53% от исходного) уксусного ангидрида с т. кип. 65°С (50 мм рт. ст.) и Пр° 1,3920;

4,8 г (93%) метилди-н-пропилацетоксисилана СНз(н-СзН7)251ОСОСНз (в литературе не описан) с т. кип. 100°С (50 мм рт. ст.); 0,8794; ng 1,4192; MRo вычислено 54,13, найдено 54,09.

Найдено, %: Si 14,93; 15,01;

7,4 г (65,5%) бис-(мети.вди-н-пропилсилил)ацетоксиметилфосфината СНз (H-C3H7) Р (О) СНгОСОСНз с т. кип. 166°С (4,5 мм рт. ст.); 0,9752; 1,4430; MRo вычислено 110,74, найдено 111,62.

Вычислено, %

Si 13,76; Р 7,55; ОСОСНз 14,40. CnnsgOsSisP.

Найдено, о/о: Si 13,85; 14,16; Р 7,30, 7,19; ОСОСНз 14,00.

Пример 2. После нагревания в течение 2,5 час на бане при 160-165°С смеси, содержащей10,35 г(0,0228 моль)

(C2H5)3SiObP(0) .CH20Si(C2H5)3,6,8 г

(0,0667 моль) уксусного ангидрида и 2 капли серной кислоты, и фракционирования в вакууме получают 6,0 г азеотропа уксусного ангидрида с триэтилацетоксисиланом (22о/о) с т. кип. 64-63°С (46 мм рт. ст.); 1,3990.

Найдено, %: Si 3,58, 3,54; 1,9 г (47о/о) триэтилацетоксисилана с т. кип. 88-89°С (46 Л1М рт. ст.); df 0,895; 1,4188 (литературные даниые: ng 1,4190, df 0,893) и 3 с т. кип. 144-145°С (2,5-жлг рг. ст.);df 1,0094; п 1,4470, MRo вычислено 100,76, найдено 101 29 Ки.тг идгтг, о/ Q; 1/1 К7. ойш ПГП/-Ы 1543 /О Si 14,67, Р8,10, ОСОСНз г м ПСCisHssOsSigP. Найдено, «/о: Si 14,93; 15,06; Р8,12, 8,12; ОСОСНз 15,20. 4 Предмет изобретения Способ получепия кремнпйорганических производных ацетоксиметилфосфиновой кислоты, огугмчаюцийсл тем, что кремнийорганические эфиры триалкилсилилоксиметилфосфиновых кислот нагревают с уксусным ангидридом в присутствии кислых катализаторов, например серной кнслоты.