СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1967 года по МПК C07F7/08 

Известен способ получения триорганоацилоксисиланов взаимодействием триорганогалогенсиланов с органическими кислотами. С целью упрощения способа, а также для повышения выхода целевого продукта, предложен способ одновременного получения трнорганоацилоксисиланов и триоргаио- или триорганогалогенсиланов с различными радикалами взаимодействием триорганоацилокеисиланов с более низкомолекулярными радикалами при нагревании с триоргаио- и.1и триорганогалогенсиланами, имеющими более высокую температуру кипения, чем конечные, причем в случае использования триорганосилаиов процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора. Пример 1. Нагреванием на ректификационной колонне мощностью 10 теоретических тарелок 26,4 г (0,2 моль) триметилацетоксисилана (СНз)з510ОССНз и 30,1 г (0,2 моль), триэтилхлорсилана (С2Нз)з51С1 за 2 час отгоняют 16,2 г (74,5% от теории) триметилхлорсилаиа (СНз)з51С1 с т. кип. 57-57,5°С; По 1,3888; df 0,8617; MRo: найдено 29,79, вычислено 29,91 (литературные данные: Пс 1,3885; df 0,8580) и 29,6 г (84,5% от теории) триэтилацетоксисилана (С2Н5)з51ООСОНз с данные: т. кип. 173° С; урные f 0,8926). Найдено в %: Si 16,04, 16,42. СзНмОзЗ. Вычислено в%: Si 16,11. Пример 2. Нагреванием в течение 2 час 16,0 г (0,1 моль) метилдиэтилацетоксисилана CH3(C2H3)2SiOOCCH3 и 15,1 г (0,1 моль) триэтилхлорсилана (С2Н5)з51С1 отгоняют 8,3 г (60,8% от теории) метилдиэтилхлорсилана CH3(C2H5)2SiCI с т. кип. 119° С; пц 1,4190; df 0,8848; AlRo : найдено 38,93, вычислено 39,01 (литературные данные: т. кип 11ПО/.„201л1ОЛ.j20АООГ ,.по По 1,4180; dl 0,882) и 9,8 г (56,2 г от теории) триэтилацетоксисилана о . -20 (С2Н5)з81ООССНз с т. кип. 170-172° С; по 1,4190; df 0,8931; MRo : найдено 49,28, вычислено 49,14. Найдено в %: Si 16,03, 16,31. CsHisOaSi. Вычислено в %: Si 16,11. Пример 3. При взаимодействии 15,3 г (0,116 моль)триметилацетоксисилана (CH3)3SiOOCCH:j и 22,7 г (0,116 моль) триэтилбромсилана (С2Нз)з51Вг в условиях, описанных выше, получают 13,3 г (75,4% от теории) триметилбромсилана (СНз)з31Вг с т. кип. 80-82° С; 1,4170; df 1,1443; MRo : иайдепо 33,64, вычислено 32,91 (литературные данные: т. кип. 80° С, nf 1,422; df 1,1725) и 17,4 г (83,1% от теории) триэтилацетоксисилана (С2Нз)з510ОССН;1 с т. кип. 170-172° С; По 1,4190; df 0,9067; MRo: найдено 52,45, вычислено 49,14. Найдено в %: Si 15,80; 15,76. CgHigOgSi. Вычислено в %: Si 16,11. Пример 4. Нагреванием в течение 2 час смеси 14,6 г (0,1 моль} триметилпропиоиоксисилана (CH3)3Si OOCCHg и 15,1 г (0,1 моль} триэтилхлорсилана (С2Н5)з31С1 получают 6,8 г (62,3% от теории) триметилхлорсилана 9П9 (CH3)3SiCl с т. кип. 57,5° С; по 1,3888; dl 0,8519; MRo; найдено 30,U,. вычислено 29,91 и 13,4 г (71% от теории) триэтилпропионоксисилана (C2H5)3Si ООССНзСНз с т. кип. 189°С; По 1,4220; df 0,8852; MRo: найдено 54,07, вычислено 53,77 (литературные данные: т. кип. 189° С; По 0.8918; df 1,4220). Найдено в %: Si 14,89, 14,5g. CgHoflOaSi. Вычислено в %: Si 14,91. Пример 5. Нагреванием смеси 10,7 г (0,1 моль) триметилхлорацетоксисилаиа (CH3)3SiOOCCH2Cl и 15,1 г (0,1 моль} триэтилхлорсилана (C2H5)3SiCl получают 9,3 г (86% от теории) триметилхлорсилана (СНз)з31С1 с т. кип. 57,5° С; по° 1,3854; df 0,8476; MRo: найдено 30,06, вычислено 29,91 и 15,6 г (74,5% от теории) триэтилхлорацетоксисилана (CoH5)3Si ООССН2С1 с т. кип. 90° С при 9 мм рт. ст.; По 1,4430; df 1,0357; MRo: найдеио 53,43, вычислено 53,98 (литературные данные: т. кип. 215° С; по° 1,4449; df 1,025). Найденов %: Si 13,48, 13,43. C8Hi7O2SiCl. Вычислено в %: Si 13,45. Пример 6. Смесь 13,2 г (0,1 моль) триметилацетоксисилана (CH3)3SiOOCCH3, 11,6 г (ОД моль) триэтилсилана (C2H5)3SiH и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,001 моль) хлористого никеля, нагревают при 150-155° С в течение 4 час с обратным холодильником, верхний конец которого соединяют с ловушкой, охлаждаемой углекислотой в ацетоне, для сбора триметилсилана. По окончании реакции последний переводят в градуированный газометр нагреванием ловушки до 7-10° С. Всего выделяют 0,8 л триметилсилана (35% от теории). Реакционную смесь фракционируют на ректификационной колонне, получают 10,45 г (60% от теории) триэтилацетоксисилана (С2Н5)з31ООССНз с т. кип. 171 -172° С, По 1,4195; df 0,89,27; MRo: .найдено 49,36, вычислено 49,14 (литературные данные: т. кип. 173° С; По 1,4190; df 0,8926). CsHisOaSi. Вычислено в % Si 16,11. Пример 7. Смесь 14,6 г (0,1 моль) диметилэтилацетоксисилаиа (CH3)2(C2H5)SiООССНз, 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилаиа (C2H3)3SiH и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г хлористого никеля, нагревают в течение 20 час при 170-180° С. При фракционироваиии на ректификационной колонне получают 3,1 г (36,4% от теории диметилэтилсилана (CH3)2(C2H5)SiH с т. кип. 45-46° С; По 1,3810; df 0,6785; MRo: найдено 30,18, вычислено 30,42 (литературные данные: т. кип. 45,7° С; По 1,3783; df 0,6681) и 11,72 г (67,5% от теории) триэтилацетоксисилана (C2H3)3SiOOCCH3 с т. кип. 170-172° С; По° 1,4190; df 0,8874; MRo: найдено 49,61, вычислено 49,14. Найденов %: Si 16,31, 16,23. CgHisOaSi. Вычислено в %: Si 16,11. Пример 8. Смесь 19,0 г (0,12 моль) метилдиэтилацетоксисилана (СНз) (C2H5)2SiООССНз; 13,9 г (0,12 моль) триэтилсилана (C2Hg)3SiH и коллоидного никеля, полученного из 0,15 г (0,001 моль) хлористого никеля, нагревают с обратным холодильником в течение 20 час при 170-190° С. При фракционировании смеси получают 4,9 г (40% от теории) метилдиэтилсилана (СНз) (C2H5)SiH с т. кип. 78° С; По 1,3980; df 0,7037; MRoI найдено 35,07, вычислено 34,93 (литературные данные: т. кип. 77,6°С; По 1,3984; df 0,7054) и 13,1 г (63,5% от теории) триэтилацетоксисилана (C2H5)3Si ООССНа с т. кип. 170- 172° С; По 1,4190; df 0,8927; MRo: найдено 49,30, вычислено 49,14. Найдено в %: Si 16,08, 15,90. CgHigOaSi. Вычислено в %: Si 16,11. Пример 9. Нагреванием 14,6 г {Q, моль) триметилпропионоксисилана(СНз) aSiООССНгСНз, 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана (С2Н5)з51Н в присутствии коллоидного никеля, приготовленного из 0,15 г (0,001 моль) хлористого никеля, в течение 4 час при 150- 180° С выделяют 0,75 л (33,5% от теории) риметилсилана (CH3)3SiH. Фракционированием реакционной смеси получают 7,58 г (48,7% от теории) триэтилпропионоксисилана (C2H3)3SiOOCCH2CH3 с т. кип. 187-189° С; о° 1,4200; df 0.8841; MRo: пайдено 53,91, ычислено 53,77 (литературные данные: 9ПОЛ . кип. 189° С; По 1,4220; df 0,8918).

Предмет изобретения

Способ одновременного нолучсаня трнорганоацилоксисиланов и триоргано- или триорганогалогенсиланов с различными радикалами, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повыпления выхода целевого продукта, триорганоацилоксисиланы с более цизкомолекулярными радикалами подвергают

взаимодействию при нагресании с трпоргаиолли триоргаиогалогеисиланамп, пмеющпмн более высокую температуру кипения, чем конечные.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае нснользования триорганосиланов, процесс ведут в присутствии коллоидного никеля в качестве катализатора.