СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ-1-АЗА-2-СИЛАЦИКЛОАЛКАНОВ Советский патент 1972 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических соединений общей формулы R. R Vo / /N(:R, Ь)/ где R, R - алкил, арил; R-Н, алкил; Rj-замещенный или незамещенный алкил, арил, алкенил, органосилил. Синтезированные 1-ацил-1-аза-2-силациклоалканы являются «овым типом гетероциклических соединений и могут быть использованы для получения кремнийсодержащих полиамидов в качестве мономеров для модификации известных органических и кремнийорганических полимерных материалов, а также в качестве полунродуктов для синтеза дисилоксаналкиламидов. хлорангидридов органических или кремнийорганических кислот и полимеров строения -fSKRVKCffiDnNH -x где R, R - алкил, арил, R-Н, алкил, в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами. Процесс лучше вести нри кипячении реакционной массы. Пример 1. 1-Бензоил-1-аза-2, 2-диметнл2-силациклопентан (I). 27,0 г полимера строения -{(CH3),jSiNHCH2CH2CH2 j растворяют в 100 мл абсолютного эфира и к полученному раствору прибавляют нрн перемешивании 33,0 г (0,23 моль) хлористого бензоила, регулируя его подачу таким образом, чтобы за счет выделяющегося тепла (реакция экзотермична) поддерживалось слабое кипение реакционной смеси. После прибавления хлористого бепзоила смесь нагревают при кпремешивании 23,8 г (0,23 моль) триэтиламина, кипятят 2 час и оставляют стоять в течение ночи. Выпавший осадок солянокислого триэтиламина затем отфильтровывают и фильтрат перегоняют. Получено 23,8 г (46,3%) вещества (/) в виде бесцветной подвижной жидкости, т. кип. 134-135° С 2,5 мм рт. ст.; п|° 1,5383; df 1,0523; МКв 65,24; вычислено MRo 64,96. Найдено, %: С 65,73; 65,94; Н 7,74; 7,90; N 6,23; 6,58; Si 12,50; 12,41. ,C,2H,7NOSi. Вычислено, %: С 65,68; Н 7,81; N 6,38; Si 12,8. Пример 2. 1-Ацетил-1-аза-2, 2-диметил-2силациклопентан. В условиях примера 1 при прибавлении в течение 30 мин 15,7 г ацетилхлорида к раствору 23,00 г полимера (СНз)2(СН2)зШ}..

в 100 мл абс. эфира наблюдают вскипание эфира. Реакционную смесь кипятят еще 2 час, а затем прибавляют 20,2 г триэтиламина. Выпавший осадок отфильтровывают, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 11,2 г (35,8%) 1-ацетил-1-аза-2,2-диметил-2-силациклопентана с т. кип. 82-85° С при 5 мм рт. ст.; ng 1,4731; df 0,9888. MRo найдено 44,73; MRD вычислено 45,20.

Найдено, %: С 52,01; 52,30; Н 9,61; 9,67; Si 18,12; 18,01.

CyHisNOSi.

(Вычислено, %: С 53,45; Н 9,61; Si 17,85.

Пример 3. Получение 1-винилацетил-1аза-2,2-диметил-2-силациклопентана

СНз. СНз

SiО

/ -N-dCHf

СН2 СВ2

Предмет изобретения

1. Способ получения 1-ацил-1-аза-2-силациклоалканов, отличающийся тем, что хлорангидриды органических или кремнийорганических кислот подвергают взаимодействию с полимерами общей формулы

-{$1()п«н5х

где R, R - алкил, арил;

R-Н, алкил, в среде органического растворителя в присутствии третичного амина с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до температуры кипения реакционной массы. К раствору 29,4 г полимера формулы + (CH3)2SiCH2CH2CH2NH+x в 150 мл абсэфира при перемешивании и слабом кипении эфирного раствора прибавляют 26,7 г (0,256 моль) хлорангидрида винилуксусной кислоты, кипятят при перемешивании 2 час, прибавляют ло каплям 25,8 г (0,256 моль) триэтиламина и нагревают при кипении еще в течение 2 час. После отфильтровывания солянокислого триэтиламина и лерегонки фильтрата получено 16,8 г (35,3% от теоретического) 1винила:цетил-1-аза-2, 2-диметил-2-силациклопентана в виде бесцветной подвижной жидкости, т. кип. ПО-112°С (3,5 мм рт. ст.); о 1,4965; df 0,9862; MRo 54,94; выч. MRr 54,03. Найдено, %; С 58,57; 58,73; Н 9,28, 9,02; N 7,75, 7,96; Si 14,86; 15,31. Вычислено, %: С 58,32; П 9,24; N 7,55; Si 15,15.