Предложен способ получения (а-аллокси-ухлоризонропокси) -органохлорсиланов. Соединения могут быть использованы в качестве исходных мономеров для получения различных элементоорганических полимеров, а также для модификации полимеров с функциональными группами с целью создания материалов с термостойкими, гидрофобными и другими ценными свойствами.
Способ состоит в том, что органодихлорсилапы подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством аллилглицидилового эфира при нагревании.
Пример I. К 11,5 г (0,1 г-моль метилдихлорсилана по каплям при перемешивании и охлаждении добавляют в течение 20 мин 11,4 г (0,1 г-моль) аллилглицидилового эфира. Затем реакционную смесь выдерживают нри перемешивании 3-4 час при 50-90°С и фракционируют в вакууме.
Получают 11 г (48о/о) (а-аллокси-у-хлоризопропокси) -метилхлорсилана
СНа СНСНгОСНаСП (СНаС) OSi (CHg) HCl
с т. кип. 77--78°С(2 мм рт. ст.}- ng 1,4513; d 1,1159; MRp найдено 55,33, вычислено 55,59.
CvHuCUOaSi.
Вычислено, о/о: SI 12,25; CW 15,47. 5 г ди-(а-аллокси-у-хлоризопропокси)-метилсилана
СНг i CHCHaOCHsCn (CHjCl) O,ST (СНз) Н
с т. кип. 138-140°С (1 мм рт. ст.); 1,4625; d4° 1,1063; MRo найдено 85,32, вычислеио 86,01.
Найдено, о/о: Si 8,85. .iClzOiSi. Вычислено, о/о: Si 8,18.
Пример 2. К 12,9 г (0,1 г-моль) диметилдихлорсилана по каплям при перемешивании и охлаждении добавляют в течение 15 мин 11,4 г (0,1 г моль) аллилглицидилового эфира. Затем реакционную смесь выдерживают, перемешивая, 4 час при 70-80°С и 5 час при 120°С. Фракционированной нерегонкой в вакууме выделяют
10,9 г (45,2о/о) (а-аллокси-у-хлоризопропокси) -диметилхлорсилана
СН2 СНСНзОСП.СП (CHsCl) OSi (СНз) aCl
10,84; С1акт. 14,37;
Найдено, «/Q: Si
11,69; 14,07.
CgHieClaOaST.
Вычислено, о/о: Si 11,54; С1акт. 14,57.
4 г ди-(а-аллокси-у-хлоризопропокси)-диметилсилана
,ОСН2СН(СН2С1)(СНз)2
с т. кип. 141 142°С (1 мм рт. ст.); ng 1,4608; df 1,0900; MRp найдено 89,93, вычислено 90,38.
Найдено, о/о: SI 7,97.
Ci4H2eCl2O4SI.
Вычислено, о/о: Si 7,86.
Пример 3. К 15,7 г (0,1 г-моль) диэтилдихлорсилана по каплям прн перемешивании добавляют в течение Юмин 11,4г (0,1г-моль) аллилглицидилового эфира. Носле нагревания реакционной смеси при температуре 65°С в течение 3 час и при ПО-120°С за 10 час и последующей вакуумной перегонке получают 9,5 г (35%) (,а-аллокси- -хлоризопропокси)диэтилхлорсилана
CH2 CHCH20CH2CH(CH2C1)OST(C2H5)2C1
с т. кип. 110°С (3 мм рт. ст.); 1,4550; df 1,0674; MRo найдено 68,95, вычислено 69,22. Найдено, «/о,: Si 10,51; 10,11.
CioH2oCl2O2Sl.
Вычислено, о/о: Si 10,35.
5 г ди(а-аллокси-7-хлоризопропокси)-диэтилсилана
CH2 CHCH2OCH2CH(CH2Cl)(C2H5)2
с т. кип. 182°С (2 мм рт. ст.); ng 1,4635; df 1, MRo найдено 99,12, вычислено 99,40.
Найдено, о/о: Si 8,15.
CieHsoC 120481.
Вычислено, о/о: SI 7,28.
Нредмет изобретения
Способ получения (а-аллокси-у-хлоризопропокси)-органохлорсиланов, отличающийся тем, что органодихлорсиланы подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством аллилглицидилового эфира при нагревании.
Даты
1966-01-01—Публикация