СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОИДЭФИРОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/12 

Настоящее изобретение относится к синтезу кремнийорганических кислородсодержащих соединений общей формулы

RgSiCHX-СНзОСОСНз

где R-СНз, QHg, CsHjO, Cl; X-Br, I.

Предлагаемый способ состоит в том, что винилсиланы подвергают взаимодействию с галогенами в ирисутствии уксусных солей, серебра или ртути в среде органического растворителя. Целевой продукт выделяют известными методами.

Полученные соединения могут быть использованы как полупродукты для производства кремнийорганических веществ с модифицированными свойствами.

Пример 1. Получение 1-триметилсилил1-бромэтилацетата.

К суспензии 5,0 г ацетата серебра в 60 мл четыреххлористого углерода при -15°С и интенсивном перемешивании прибавляют в течение 1,5 час 3,1 г брома в 8 мл четыреххлористого углерода. Смесь перемещивают 40 мин, затем приливают к ней за 15-20 мин 3,0 г триметилвинилсилана в 5 мл четыреххлористого углерода. Осадок бромистого серебра отфильтровывают. После удаления растворителя от фильтрата остаток перегоняют. Получают 4,1 г (54%) вещества с т. кип. 55°С

при 2 мм рт. ст., 1,4690; df 1,2509, ЛШо найдено 53,27, вычислено 53,62.

Пайдено, %: С 35,00; Н 6,00; Si 11,95; Вг 33,11. CvHisBrOsSi.

Вычислено, %: С 35,14 Н 6,33; Si 11,74; Вг 33,41.

Аналогично получают другие кремнийорганические галоидэфиры.

Пример 2. Получение 1-триэтилсилил-1бромэтилацетата.

Из 7,1 г триэтилвинилсилана, 8,55 г ацетата серебра и 4,9 г брома выделяют 8,4 г (60%) вещества с т. кип. 105°С при 3 мм рт. ст., 1,4725, df 1,1678, MRo ; найдено 67,50, вычислено 67,51.

Найдено, %: С 43,13; Н 7,55; Si 9,55. CioHaiSiOaBr.

Вычислено, %: С 42,70; Н 7,52; Si 9,98.

П р и .м е р 3. Получение 1-триэтоксисилил1-бромэтилацетата.

Продукт получают из 16,8 г триэтоксивинил силана, 14,9 г ацетата серебра и 8,6 г брома. Выход 25,0 г (52%). Т. кип. 102°С при 2 мм

Вычислено, %: С 36,48; Н 6,43; Si 8,53; Вг 24,31.

Пример 4. Получение 1-триэтилсилил-1йодэтилацетата.

а)К смеси 4,3 г триэтилвинилсилана и 5,0 г ацетата серебра в 80 мл абсолютного диэтилового эфира прибавляют порциями 7,5 г кристаллического йода до появления слабой окраски, неисчезающей в течение некоторого времени. Осадок йодистого серебра отфильтровывают и промывают эфиром. Фильтрат обрабатывают последовательно раствором соды с небольшим количеством тиосульфата натрия, водой, насыщенным раствором соли и сушат сульфатом магния в темноте. Эфир отгоняют в вакууме при 20°С, после чего перегоняют. Выделяют 6,0 г (60,5%) вещества с т. кип. 100°С при 1 мм. рт. ст., п 1,5070, df 1,3581. MRo : найдено 72,80, вычислено 72,69.

Найдено, %: С 37,28; Н 6,88; Si 8,93; I 38,35..

CionailOaSi.

Вычислено, %: С 36,58; Н 6,45; Si 8,56; I 38,76.

б)В нагретый раствор 12,32 г триэтилвинилсилана и 27,38 г ацетата ртути в 60 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 34,4 г кристаллического йода и перемешивают 1 час. Осадок йодной ртути отфильтровывают и слегка промывают эфиром. Фильтрат разбавляют холодной водой, нейтрализуют раствором соды и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат сульфатом магния в темноте. После удаления эфира продукт перегоняют. Получают 13 г (50%) 1-триэтилсилил-1-йодэтилацетата с т. кип. 105°С при 1,5 мм рт. С1, 1,5050, df 1,3554.

Пример 5. Получение 1-триэтоксисилил -йодэтилацетата.

Из 1,52 г триэтоксивинилсилана, 1,4 г ацетата серебра и 1,5 г йода в условиях, аналогичных примеру 4, а, получают 2,0 г (66%) вещества с т. кип. 109°С при 1 мм. рт. ст., ng 1,4620, d|° 1,3764. MRo: найдено 75,14, вычислено 74,97.

Найдено, %:

С 32,07; Н 5,81; Si 7,45; I 33,77.

CioHailOsSi. %: С 31,91; Н

Вычислено,

5,62; Si 7,73; I 33,72.

Пример 6. Получение 1-триметилсилил-1йодэтанола.

2,5 г 1-триметилсилил-1-йодэтилацетата пе0 ремешивают в 20 мл метанола с 1 каплей концентрированной серной кислоты в течение 15 час при 20°С, после нейтрализации потащом перегоняют. Выделяют 1,6 г (70%) 1-триметилсилил-1-йодэтанола с т. кип. 75-76°С при 4 мм рт. ст., п 1,5220. Литературные данные: т. кип. 73°С при 3 мм рт. ст., nf 1,5209.

Предмет изобретения

Способ получения кремнийорганических галоидэфиров, отличающийся тем, что винилсиланы подвергают взаимодействию с галогенами в присутствии уксуснокислых солей серебра или ртути в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами.