СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ а- ИЛИ р-ХЛОРОРГАНОФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07F7/08 C07F9/40 

Предлагается способ получения кремнийорганических эфиров а.- или р-хлорорганофоаф,иновых кислот, содержащих у атома фосфора радикал типа КСНС1(СН2)„.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве добавок к маслам и смолам, для создания негорючих, водонепроницаемых текстильных материалов и т. д.

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии хлорангидридов хлорорганофосфиновых кислот с триорганоацетоксисиланам при нагревании.

Пример 1. Смесь 8,4 г (0,05 моль) хлорангидрида хлорметилфосфиновой кислоты и 20,8 г (0,12 моль) триэтилацетоксисилана нагревают в течение 3,5 час, при этом отгоняется 7,2 г (92%) хлористого ацетила с т. кип. 51-53°С. При фракционированной вакуумной перегонке остатка выделяют 14,8 г (82% от теоретического) бис- (триэтилсилил) -хлорметилфосфината С1СНР(О) 031(С,.Н5) с т. кип. 130-131°С (3 мм рт. ст.). ng 1,4568,

df 1,0288.

MRo найденное 94,99, вычисленное 94,.53. .

Найдено, %: Si 15,69; 15,60; Р 8,78.

Вычислено, %: Si 15,62; Р 8,63

нагревают з течение 3 час. Получают 7,8 г (100%) хлористого ацетила и при фракционироваппой вакуумной перегонке остатка - 14,2 г (86%) бис-(диэтилметилсилил)-хлорметилфосфината с т. кип. 112°С (3 мм рт. ст.);

20

1,4485; df 1,0512.

MR D найденное 84,32; вычисленное 85,51.

Найдено. %: Si 16,95; 16,59; Р9,72; 9,60.

Вычислено. %: 8116,95; Р 9,37.

Пример 3. При нагревании смеси 8,4 г (0,05 моль) ClCHaPOCla и 17,6 г (0,12 моль) этилдиметилацетоксисилана в течение 3,5 час получают 7,8 г (100%) хлористого ацетила.

При фракционированной вакуумной перегонке остатка выделяют 11,5 г (76%) бис(этилдиметилсил ил)-хлор метил фосфината

-,20

т. кип. 106-107°С (3 .адл; рт. ст.);

1,4400;

df 1.0662.

MRo найденное 74,59; вычисленное 76,59.

Найдено, %: Si 18,40; 18,47; Р 10,18.

Вычислено, %: Si 18.57; Р 10,23.

Пример 4. Смесь 18,1 г (о, моль) хлорангидрида р-хлорэтилфосфиновой кислоты ClCHaCHsPOCla и 34,8 г (0,2 моль) триэтилацетоксисилана нагревали в течение 3 час на масляной бане. За это время собрано 11,0 г (70%) хлористого-ацетила. При фракционированной перегонке остатка в вакууме получено 22,0 г (59%) бис-(триэтилсилил)-р-хлорэтил3фосфината ClCH2CH2P(O)dSi(CeH5) с т. кип. 145-147°С (2 мм рт. ст.); п 1,4543; 1,026. MRo найденное 98,51; вычисленное 99,19. Найдено, %: Si 15,12; 15,20; Р8,5.3; 8,42. Вычислено, %: Si 15,06; Р8,31. Пример 5. При нагревании смеси 6,1 г (0,025 моль} хлорангидрида хлорбензилфосфиновой кислоты CsHsCHClPOCla и 10,4 гю (0,06 моль) триэтилацетоксисилана в течение 4,5 час получают 2,8 г (72%) хлористого ацетила. Фракционированной перегонкой в вакууме выделяют 8,8 г (81%) бис-(триэтилсилил)-бензилфосфината с т. кип. 175-176°С15 (2 мм рт. ст)- п1° 1,4930; df 1,0572. 1727 8 4 MR D найденное 119,6; вычисленное 120,4. Найдено, %: Si 13,07; 13,33; Р 7,02; 7,06. Вычислено, %: Si 12,95; Р7,14. Предмет изобретения Способ получения кремнийорганических эфиров а- или р-хлорорганофосфиновых кислот, содержащих у атома фосфора радикал т-ша ЯСНСЦСНг) , отличающийся тем, что ,на хлорангидриды хлорорганофосфиновых кислот действуют триорганоацетоксисиланами при нагревании.