Способ регенерации терминальных алкинов из ацетиленидов металлов 1Б группы Советский патент 1993 года по МПК C07C11/22 C07C15/48 C07D307/34 

Цель достигается.тем, что в способе регенерации терминальных алкинов из ацети- ленидов металлов 1Б группы путем взаимодействия ацетиленида соответствующего металла с солью щелочного металла в присутствии органического растворителя при повышенной температуре в качестве соли используют, иодид натрия, или калия, или лития, в качестве органического растворителя - муравьиную или уксусную кислоту и взаимодействие ведут при температуре кипения реакционной смеси и молярном соотношении ацетиленид металла:соль ще- лочного металла:растворитель.1:1:(16-18) в течение 0,5-1,0 ч с последующим охлаждением реакционной смеси, после чего выделяют конечный продукт реакции (одноиодистая соль Mel и щелочная соль низшей .ка рбоновой кислоты, выделяют обычными методами). Выход терминального алкина количественный. В качестве низшей карбоновой кислоты предпочтительно использовать муравьиную и уксусные кислоты, так как все компоненты регенерации хорошо в них растворимы.

Предлагаемое решение отличается от прототипа тем. что в качестве соли используют одноиодистую соль щелочного металла формулы Ml, а взаимодействие Осуществляют в растворе низшей карбоновой кислоты в соотношении реагентов (1:1:16)-(1:1:18) путем кипячения в течение 0,5-1,0 ч.:

Эти отличия позволяют сделать выводе соответствии предлагаемого технического решения критерию новизны,

Признаки, отличающие предлагаемое техническое решение от прототипа, не выявлены в других технических решениях, следовательно обеспечивают предлагаемому решению соответствие критерию существенных отличий.

Пример 1. Регенерация фенилацети- лена из фенилацетиленида меди.

16,5 г (0,1 моль) фенилацетиленида меди, 16,6 г (0,1 моль) KI в 100 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 1 ч. Затем смесь охлаждают, отфильтровывают раствор от Cul, осадок на фильтре промывают 15 мл ледяной уксусной кислоты, 15 мл эфира. Сушат и взвешивают. Получают 19,1 г (100%) Cul. Оставшийся объединенный раствор подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т.кип. 40-42°/20 мм рт.ст. Выход фенилацетилена 10,1 г (100%). , СеНб, мол.м. 102. .

Вычислено, %: С 94,11, Н 5,88.

Найдено, %: С 94,15; Н 5,79.

П р и м е р 2. Регенерация фурипацети- лена из фурилацетиленида серебра.

1,89 г (0,01 моль) фурилацетиленида серебра, 1,34 г (0,01 моль) йодистого лития в 10 мл 95%-ной муравьиной кислоты кипятят 0,5 ч, Затем раствор охлаждают, отфильтровывают от Agl (красная лампа), осадок про- мывают 5 мл муравьиной кислоты и 5 мл эфира, Сушат и взвешивают осадок, Получают 2,35 г (100%) Ад, Оставшийся раствор разбавляют 75 мл воды и экстрагируют фурилацетйлен 3x10 мл диэтилового эфира. Экстракт промывают 5%-ным раствором соды, водой и сушат над безводным №2304. Эфир отгоняют и остаток перегоняют при атмосферном давлении, собирая фракцию с

т.кип. 104-105°С (лит, данные: т.кип. 103- 105°С/760 мм рт.ст, A.St Pfan, J. Plctet, PI. Planner, B. Susz, Heir Chlm. Acta, vol. 18, 1935, 947). Выход фурилацетилена 0,9 г (100%).

,С6Н40, мол. м.92

Вычислено, %: С 78,16; Н 4,28.

Найдено, %: С 78,04; Н 4,34.

Пример 3, Регенерация бутилацети- лена из бутилацетиленида меди. 7,25 г (0,05 моль) бутилацетиленида меди, 7,50 г (0,05 моль) Nal в 50 мл муравьиной кислоты кипятят 1 ч, Затем смесь охлаждают, отфильтровывают от Cul. Осадок на фильтре промывают 5 мл муравьиной кисло- ты, 10 мл эфира. Сушат и взвешивают. Получают 9,55 г (100%) Cul. Оставшийся объединенный раствор подвергают перегонке при атмосферном давлении, собирая фракцию с т.кип. 71-72°С, по20 1.3972 (ли- тературные данные; т.кип. 71-72 °С, по20г 1,3974; Beilstein, Bd. V, S. 253). Выход бу- тилацетилена (гексина- 1) 40 г (100%).

СлНэ - С С - Н, мол.м. 82.

Вычислено, % С 87,80; Н 12,20. Найдено, %: С 87,76; Н 12,25. . .

Таким образом, предлагаемый способ обеспечивает количественный выход терминального алкина и высокую безопасность регенерации.

Формула изобретения

Способ регенерации терминальных алкинов из ацетиленидов металлов Б группы путем их взаимодействия с солью щелочного металла в присутствии органического растворителя при повышенной температуре, о тличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и обеспечения безопасности способа, в каче

стее соли щелочного металла используют ношении ацётиленид металла;соль щелоч- иодид натрия, или калия, или лития, в каче- ного металла:ратворитель 1:1:16-18 в тече- стве органического растворителя - муравь- , ние 0,5-1 ч с последующим охлаждением иную или уксусную кислоту и реакционной смеси, фильтрацией и выделе- взаимодействие ведут при температуре ки- 5 нием целевого алкина, пения реакционной смеси и молярном соот