Способ получения декатриенилпиридинов Советский патент 1993 года по МПК C07D213/16 

ч:;

л. (.-.Ч

Цель достигается путем взаимодействия бутадиена с вйнилпиридином при 80- 120°С в присутствии катализатора, содержащего ацетилацетат никеля, фосфо- рорганическое соединение общей формулы 5 PR32, где R2 - СзН.7, СлНэ, CsHn или.СвНз, и алюминийорганическое соединение формулы HAI (GiHote или AIR33, где R3 - С2Н5, СзН, CiHg, СвЖз, при молярном соотношении ацётй лацетонат никеля: PRs2: AIRs3, равном 10 (0,7-1,2}:(2-4):(3--6), и молярном соотношении винилпиридин бутадиен, равном 1:(2,5- 3) в течение 4-6 ч. : v :

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами. :15

Пример 1, Приготовление катализатора. К раствору 0,1 г (0,3 ммоль) М1(асаф и 0,3 г (1 ммоль) РРНз в Т мл сухого толуола при 0°С в токе аргона приливают0,4 мл АГ(С2Н5)з W перемешивают 10 мин. Полученный рас-. 2.0 тМркатализатора в токе аргона переносят в сталШой автоклав (V - 17 см3), куда прёд- BapHteflbHO загружают 3,2 мл-( 30 ммоль) 2-вйнйлпиридина и 6,2 мл ( 75 ммоль) пер ёкондёнсирбванного бутадиена. Авто- 25 кДав нагревают 5 ч при 120°С и постоянном перёмешибании, затем охлаждают. Рёакци- ойную массу фракционируют в вакууме. Получено примерно 2,08 мл ( 2,1 г) целевого продукта, 65,0% от теоретического). 30

2-(1Е,4Е,9-декатриёнил)-пирг1Дин, т. кип. 110°С(1 мм рт.ст.), по20 1,5378. Найдено, %: N 7,13. Вычислено, %: N 7,31. ПК- спектр.( v ): 3020, 2935, 1476, 1140, 1160, 1005,985,930,750. ПМР(м.д., (5): 1,48м (2Н, 35 -СЙ2 ), 2,05 м (4Н, -СН2-), 2,92 т (2Н, -СН2-), 4,9-5,9 м (ЗН, ) 5,4-5,6 м (2И, СН-), 6,5 д (Н, -СН) 6.J3 д (Hi СН-), 7,02 Д-8,5 Д (4Н,С5Н4М(Ру)). М+213.

Пр и м е р 2. Тримеризацию бутадиена 40 с 2гмётил-5-бйнйлпиридййом осуществляют в условиях, аналогичных описанным в примере 1. Для синтеза берут 6,2 мл ( 75 ммоль) переконденсированного бутадиена и примерно 3,5 мл 2-метил-5-винилпириди- 45 на ( 3.0 ммоль) синтез проводят при 100°С в течение 5 ч Получают 1;85 мл (1,9 г) продукта ( 52 % от теоретического).

2-Метил-5-(1Е,4Е,9-декатриенил)-пири- дин; т. Шп, 135-137°С (2 мм рт.ст.), по 50 1,5398. Йайдено, %: N 6,01. Вычислено, %: Ы 5.8Y; ЙК-спектр ( v ): 3020° 2935, 1460, 1390,1150,1040,980, 930, 745. ПМР (м.д., б): 1,48 м (2Н, -СН2-), 2,05 м (4Н, -СН2-), 2.5 с (ЗН,

-СНз). 2,89 т (2Н, -СН2-), 5,4-5,6 м (2Н, СН-), 4,9-5.9 м (ЗН. ). 6,23 т.д. - 6,3 д (2Н, СН-), 7,05 д - 8,42 д ЗН, C5H3N(Py). M+ 227.

При м е р 3. Теломеризацию 4-винил- пиридина с бутадиеном проводят в условиях, описанных в примере 1 (при 120°С и времени 6ч).

Получено 1,5 мл ( 1,5 г) целевого продукта ( 45% от теоретического).

4-(1Е,4Е,9-декатриёнил)-пис1идин, т. кип. 153-156°G (1 мм рт.ст.). по 1,5386. Найдено, %: N 7,11. Вычислено, %: N 7,28. И К-спектр ( v): ЗОЮ, 2928, 1496,1448,1140, 1068. 968.984.736. ПМР (м.д., д): 1,46 м(2Н,

-СН2-), 2.02 м (4Н, -СН2-), 2,66 м (2Н, -СН2-), 4,9-5,8 м(ЗН, ), 5,3-5,4 м (2 К, СН-), 5,8-5,9 м (2Н, СН-), 7,03 м - 8,5 м (4Н,

C5H4N(py)): м+213. :,,-. ; /.

Результаты примеров 1-20 приведены в таблице; - - -.:. .- . : .

Таким образом, предлагаемый.способ позволяете хорошим выходом получить новые полезный соединения.

Формула изобретения

Способ получения де катриенилпириди- нов общей формулы

Щш,

N

,1

гдеН - Н или СНз, о т л и ч а ю щ и и с.я тем, что проводят взаимодействие бутадиена с винилпиридином при 80-120°С в присутствий катализатора, содержащего ацетйлацетонат никеля, фосфорорганичёское соединение общей формулы

PRs2:- .

где R2 - СзН, СдНэ. СбНц или CeHs, и алюминийорганическое соединение формулы.

НА1(С4Н5)2ИЛиА1Кз3,

где Rs3 - С2Нб, СзН, СпНэ. CaHia, при молярном соотношении ацетйлацетонат никеля : PRs2: Al Rs3, равном 0,7-1,2: 2-4:3-6, и молярном соотношении винилпи- ридин:бутадиен, равном 1:2,5-3.