Способ очистки устойчивых к гидролизу н-алкилпроизводных свинца, олова или ртути Советский патент 1993 года по МПК C07F3/10 C07F7/26 C07F7/22 

достигается тем, что в известном способе очистки элементоорганических соединений путем их обработки водным раствором щелочного агента или водой с последующим отделением от слоя водной фазы перед обработкой к элементоорганическому соеди-- нению прибавляют 1-5 об.% легкогидролизующегося соединения алюминия или кремния. В качестве легкогидро- лизующихся соединений алюминия используют его алкильные производные - триэтил- и триметилалюминий, а в качестве легкогидролизующихся соединений крем- . алкоксипроизводные -тетраэтокси- и тетраметоксисилан (C2H20)4SI и (СНзО)51. Эти вещества растворяются JB очищенном элемемтоорганическом соединении и в процессе последующей обработки растворами щелочного агента и водой гидролизуются до ,

соответствующих гидроксидов алюминия и кремния, образующихся в форме Мелкодисперсных частиц и фиксирующих на себе примеси. После отделения этих частиц изве- . стными способами - фильтрацией или дис- тилляцией - элёментоорганическое соединение становится существенно чище. Отличительными признаками изобретения являются добавление к очищаемому элементоорганическому соединению-легкогидролизующихся производных алюминия

илй: кремния, использование в качестве последних алкильных соединений алюминия или алкоксипромзоодных кремния и добав- ление их в концентрации 1-5 об, %. Совокупность этих существенных признаков изобретения обеспечивает достижение положительного эффекта, заключающегося в повышении чистоты элементоорганических соединений, . -, . .

Изобретение осуществляют следующим образом. Очищаемое элёментоорганическое соединение помещают в двугорлую

колбу, снабженную механической мешалкой, и приливают к нему 1-5 об.% легкогидролизующегося соединения алюминия или кремния. Полученный раствор известным способом обрабатывают водным раствором щелочного агента или водой. Для этого к нему добавляют водный раствор аммиака или воду в соотношении элёментоорганическое соединение:вода, равном 1:1 по объему, и тщательно перемешивают. После отстаивания смеси элёментоорганическое соединение отделяют от водного слоя. Элёментоорганическое соединение освобождают от образовавшихся частиц гидроксидов алюминия или кремния известными способами - фильтрацией через фильтры с ультратонкими порами или .отгоняют с малой скоростью простой перегонкой. Очищенное

злементоорганическое соединение анализируют на содержание примесей,

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой, заливают 100 мл (165 г; 0,51 моль) тетраэтилсвинца и приливают к нему 1 мл (0,65 г; 0,003 моль) тетраэтоксисилана (1 об. %). Затем к: полученному раствору приливают 100 мл (1:1 по объему) 25%-ного

водного раствора аммиака (120 г; 1,7 моль). Смесь тщательно перемешивают, после чего дают ей отстояться и расслоиться. Водный слой отделяют от тетраэтилсвинца в делительной воронке. Содержащийся в тетраэтилсвинце гидроксид кремния отделяют фильтрованием. Получают 99,5 мл (163,8 г; 0,5 моль) очищенного тетраэтилсвинца, который анализируют на содержание примесей. Выход целевого продукта составляет

99,5%, а содержание примеси железа в нем приведено в таблице (графа пример 1).

В таблице приведено также содержание примесей в исходном тетраэтилсвинце и в продукте, очищенном по аналогу и прототипу. : ,.,. ; .

Пример 2. Способ осуществляют, как в примере 1, но к тетраэтилсвинцу добавляют 5 мл (5 об. %) триэтилалюминия (4,2 г; 0,04 моль), Дальнейшую обработку ведут деионизованной водой, добавляемой в соот- ношении 1:1 к объему тетраэтилсвинца. После отделения тетраэтилсвинца от водной фазы и его фильтрации от мелкодисперсного оксида алюминия получают 99,5 мл

(163,8 г; 0,5 моль) очищенного продукта (99,5%), содержание примеси железа в котором приведено в графе пример-2.

Примерз. Способ осуществляют, как в примере 1, но к тетраэтилсвинцу добавляют 3 мл (3 об. %) тетраэтоксисилана (1,9 г;

0,009 моль). После дальнейшей обработки,

проводимой, как в примере 1, получают 99,5

мл очищенного тетраэтилсвинца. Выход

очищенного продукта составляет 99,5%, а

содержание примеси железа в нем приведено в графе пример 3.

П р и м е р 4. Способ осуществляют, как . в примере 1, но к тетраэтилсвинцу добавляют 0,5 мл (0,5 об. %) триэтилалюминия (0,42

г; 0,004 моль). Получают 99,5 мл (163,8 г) очищенного тетраэтилсвинца (выход 99,5%). Содержание примеси железа в очищенном продукте приведено в графе пример 4,

Из таблицы видно, что уменьшение количества легкогидролизующегося соединения менее 1% приводит к снижению эффективности очистки.

П р и м е р 5. Способ осуществляют, как

в примере 1, но к тетраэтилсвинцу добавляют 6 мл (6 об. %) триэтилалюминия (5,0 г; 0,048 моль). Получают 99,5 мл очищенного тетраэтилсвинца. Выход целевого продукта составляет 99,5%, а содержание примеси железа приведено в графе пример 5,

Из таблицы видно, что увеличение количества легкогидролизующегося соединения сверх 5% не приводит к повышению эффективности очистки, поэтому нецелесообразно.

Пример 6. Способ осуществляют, как в примере 1, но к тетраэтилсвинцу добавляют 3 мл (3 об, %) триметилалюминия (2,26 г; 0,03 моль). Получают 99,5 мл тетраэтилсвинца (выход 99,5%). Содержание примеси же- леза в очищенном продукте приведено в графе пример б.

Пример, Способ осуществляют, как в примере 1, но к тетраэтилсвинцу добавляют 1 мл (1 об. %) тетраэтоксисилана (0,57 г; 0,004 моль). Получают 99,5 мл тетраэтилсвинца (выход 99,5%). Содержание примеси железа приведено в графе пример 7,

Пример 8. Способ осуществляют, как в примере Т, но в колбу заливают 100 мл диэтилртути (244 г; 0,95 моль) и добавляют к ней 3 мл (3 об. %) триэтилалюминия (2,5 г; 0,024 моль). Получают 99,5 мл очищенного продукта. Выход диэтилртути 99,5%, а содержание примеси железа в ней приведено в таблице графах исходный образец и пример 8.

Пример 9. Способ осуществляют, как в примере 1, но в колбу заливают 100 мл тетрабутилолова (90 г; 0.26 моль)и 4 мл (4 об. %) тетраэтоксисилана (2,6 г; 0,012 моль). Получают 99,5 мл тетрабутилолова (99,5%). Содержание примесей в исходном и очищенном тетрабутилолове приведено в графах исходный образец и пример 9.

Изобретение позволяет в 3-5 раз уменьшить в элементоорганических соединениях содержание основной лимитирующей примеси железа. Концентрация остальных примесей снижается еще значительнее и в очищенных продуктах не превы- шает мае. %. Выход целевых продуктов составляет 99,5%.

Формула изобретения

Способ очистки устойчивых к гидролизу н-алкилпроизводных свинца, олова или ртути путем их обработки водой или водной щелочью, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, перед обработкой к соответствующему н-алкилпроизводному добавляют 1- 5 об.% легкогидролизующегося производного алюминия или кремния, выбранного из- группы, трмметилалюминий, триэтилалюминий, тетраметоксисилан или тетраэтоксисилан.

Содержание примеси железа в элементоорганических соединениях (ЭОС)