СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07C69/62 C07C67/08 C07C63/70 

Известен способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот путем арнлолиза карбоновых кислот фенолами в присутствии оловосодержащих соединений при температуре 150-180°С и молярном соотноншнии карбоновых кислот к фенолам, равном 5 : 6.

С целью расширения ассортимента катализаторов в качестве последних нредложено применять кислоты пятивалентного мышьяка.

Пример 1. Фе и и л о в ы и эфир бензойной кислоты. Смесь 0,05 г моль бензойной кислоты, 0,06 г моль фенола, 27 мл ксилола, 27 мл трихлорбензола и 0,138 с (2 мол. %) диметилмышьяковой кислоты кипятят в приборе Дина-Старка до прекрапдения отгонки воды (5 час). Реакционную массу разбавляют бензолом, промывают раствором углекислого натрия, сушат азеотропрю на этом же приборе, отгоняют растворители, в остатке получают кристаллический продукт с вы.кодом 96%, т. пл. 66-68°С (лит. т. пл. 69°С).

В подобных условиях за 2 нас получают соединение

COOCgK.

CJ сл

с выходом 89%; т. кип. 212-213°С при 4 мм рг. ст.; 1,3533; 1,5948; MR 67,0, вычислено 66,4.

В результате реакции, протекаюш,ей в течение 3 час, получают соединение

)COOCsti,

CJ т. пл. 99-100°С

с выходом 90%;

(лит. данные 100С).

Пример 2. Ф е н и л о в ы и эфир м о и оX л о р у к с у с н о и кислот ы. Смесь, содержащую 0,05 г-моль монохлоруксусной кислоты, 0.06 г моль фенола, 20 мл ксилола и 0,25 г диметилмышьяковой кислоты, кипятят на приборе Дина-Старка до прекращения отгонки воды (2 час). Реакционную массу разбавляют бензолом, избыток фенола отмывают карбонатом натрия, высушивают над сульфатом магния и нродукт выделяют перегонкой; т. кип. 230-235 С; выход 83% (лит. т. кип. 230- ).

Пример 3. Фен ил о вый эфир 2,4-д ихлорфеноксиуксуснойкислоты.

Смесь, содержащую 0,05 г-.л/оль 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, 0,06 г моль фенола, 20 мл ксилола и 0,3 г диметилмышьяковой кислоты, кипятят до прекращения выделения воды (2 час). При охлаждении реакционной массы продукт выпадает в виде кристаллов, которые отделяют фильтрованием; выход 850/0; т. пл. 96-98 С. После перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 100°С (лит. т. пл. 100- ЮРС).

Пример 4. 2,4-д и х л о р ф е и и л о в ы и эфир 2,4-д и X л о р ф е н о к с и у к с у с н о и кис лот-ы. Получают в условиях примера 3 (процесс заканчивается за 3,5 час); выход продуктов составляет 82%; после перекристаллизации из этилового спирта т. пл. 109-110°С (лит. т. пл. 112°С).

Пример 5. Ф е н и л о в ы и эфир 2,4,5трихлорфенокси - а - пропионовой кислоты. Смесь, содержащую 0,05 г-моль 2,4,5-трихлорфецокси-а-пропио1-ювой кислоты, 0,06 г-моль фенола, 20 мл ксилола и 0,34 г диметилмышьяковой кислоты, кипятят в приборе Дипа-Старка до прекращения отгонки воды (3 час). При охлаждении реакционной массы продукт выпадает в виде кристаллов; выход 95%, т. пл. .

Найдено, %: С1 31,2.

CisniiOsCla.

Вычислено, %: С1 30,8.

Этот продукт получен в аналогичр ых условиях и с другими катализаторами, например, с дифепил- и фенилмышьяковой кислотами. Время нроведения реакции и выход продукта соответственно равны 6 час, 93% и 9 час,92%. Катализатор берут в количестве 5 мол. о/о.

Предмет изобретения

Способ получения ариловых эфиров карбоновых кислот путем арилолиза карбоповых кислот фенолами в присутствии катализаторов при температуре 150-180°С и молярном соотношении карбоновых кислот к фенолам, равном 5 : 6, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента катализаторов, в качестве последних применяют кислоты пятивалентного мыщьяка.