СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ МОНО- И ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/11 

1

Изобретение отиооится к способу разделеИИл и очистки фосфорорганических соединений, а именно .моно- я диалкиловых эфиров фосфорной «ислоты, содержащих а алкильной цепи более 7 атомов углерода.

Высшие моно- и диалкилфосфаты используются в качестве экстрагентов тяжелых и редких металлов, эмульгатор01В, поверхностно-активных веществ, добавок к тоиливам.

Известен способ разделения высших монои диалкиловых эфиров фосфорной кислоты, образующихся при взаимодействии фосфорного ангидрида, полифосфорной кислоты со спиртами, путем нейтрализации смеои эфиров едким кали с последующим разделением образующихся солей в водно-бензольной среде и их подкислением.

Основнь м недостатком известного способа является его многостадийность.

С целью уирощеиия процесса предлагается использовать для нейтрализации этиламин и разделять образующиеся соли предпочтительно в ацетоне, хлороформе, бензоле, гексане или четыреххлористом углероде.

Моноэтаноламинные соли моноалкилфосфорных кислот не растворяются в указанных органических растворителях и отделяются фильтрованием. Мопоэтаноламинная соль диалкилфосфориой кислоты выделяется при отгонке растворителя от фильтрата.

Предлагаемый способ является удобиым препаративным методом получения моно- и диалкнлоеых эфиров фосфорной кислоты, содержащих более 7 атомов углерода щ алкильной цепи, так как исходная смесь легко образуется пр.и взаимодействии пятиокиси фосфора со спиртом. Выход индивидуальных кислот 70-90% в пересчете на содержание их в исходной смеси.

Моиоэтаноламинные соли алкилфосфорных кислот получают практически чистыми с высоким выходом. После подкисления и перекристаллизации отделяют алкилфосфорные кислоты, содерл ащие 98-100% основного продукта.

Количество моиоэтаноламииа, необходимое для нейтрализации алкилфосфорных кислот, рассчитывают по данным потен.циометрического титрования исходной смеси на ЛПУ-01.

Пример 1. Разделение моно- и дидодецилфосфорных кислот.

Исходную смесь додецилфосфорных кислот получают при взаимодействии фосфорного ангидрида с додецйловым спиртом при 50-60°С в течение G-7 час. Смесь содержит 39% монододецилфосфата и 59% дидодецилфосфата.

30 г полученной смеси додецилфосфорных кислот и 60 мл ацетона (чд.а), иагревают до 40°С, прикапывают в течение 2 мин при перемешивании 5,22 г моноэтаноламина, выдерживают 2 час при 45-50°С, выпавший осадок отфильтровывают, промывают адетоном (ЗХ Х50 мл) и высушивают в вакууме. Получают 14,1 г (98%) моноэтанолам-инной соли ,монододецилфосфорной кислоты, т. пл. 102,5- 103°С, С,аН, OH-NH,CH,CH,OH Вычислено, %: Р 9,48; N 4,28. . Найдено, %: Р 9,95; N 4,36. Т. пл. моноэтанОламинной соли, полученной .из монододецилфосфата, 102,5-103,ГС. Из фильтрата отгоняют растворитель « получают 18,2 г желтой вязкой жидкости, представляющей собой .моноэтаноламинную соль дидодецплфосфорной кислоты (С,,Н,,0),Р OH-NH,CH,CHaOH Вычислено, %: Р 6,26; N 2,82. CseHssNOsP. Найдено, %: Р 5,97; N 2,28. Выход сырца 91%. 17,8 г моноэтаноламинной СОли дидодецилфосфорНОЙ кислоты суспендируют в 100 мл воды и при перемешивании добавляют 20%ную соляную кислоту до рН 1. Образуюш,ийся дидодецилфосфат экстрагируют эфиром (3X30 мл}, упаривают экстракт и получают желтоватые блестящие кристаллы, содержащие 83,8% Дидодецилфосфата (по данным ПОтенциометрического титрования на ЛПУ-01). После перекристаллизации из метанола выделяют 13,6 г дидодецилфосфорной кислоты в виде белых блестящих -кристаллов с т. пл. 59,5-60°С. По литературным данны.м т. ил. дидодецилфосфорной кислоты 59°С. Вычислено, %: Р 7,15; кислотный эквивалент 434. С24Н5,04Р. Найдено, %: Р 7,27; кислотный эквивалент 425. Выход Дидодецилфосфата 77% в пересчете на содержание в исходной смеси. При подк-ислении в тех же условиях 12 г моноэтаноламинной соли монододецилфосфорной кислоты получают 9,64 г монододецилфосфата, содержащего 95% основного вещества. После перекристаллизации из гексана выделяют монододецилфосфорную кислоту в виде белых блестящих кристаллов с т. пл. 59,6-60,а°С. По литературным данным т. пл. монододецилфосфорной кислоты 59,5°С. Вычислено, %: Р 11,66; кислотный эквивалент 266. Ci2H2704P. Найдено, %: Р 11,79; кислотный эквивалент 260. Выход монододецилфосфата 90% на содержание в исходной смеси. Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят разделение фосфатов, перечисленных в таблице.