Способ получения диалкилфосфатов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/08 

1

Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения диалкилфосфатов.

Диалкилфосфаты нашли широкое и разностороннее практическое применение, например, для экстракции тяжелых металлов.

Известен способ получения диалкилфосфатов последовательной обработкой хлорокиси фосфора метанолом и высшим спиртом. Этот способ, отличаясь простотой, не позволяет получать достаточно чистые продукты. Между тем па практике в ряде случаев необходимы чистые Диалкилфосфаты.

С целью повышения чистоты продукта предлагают способ получения диалкилфосфатов, заключаюш,ийся в том, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с эквимольным количеством трег-бутанола с последующей обработкой реакционной смеси алифатическим спиртом, который желательно использовать в удвоенном мольпом количестве по отношению к хлорокиси фосфора.

Процесс предпочтительно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа или третичного бутилхлорида, при кипении реакционной массы.

Для ускорения процесса на стадии обработки алифатическим спиртом можно использовать в качестве катализаторов кислоты Льюиса, например четыреххлористый титан.

Контроль за ходом реакции ведут по выделяюш,емуся хлористому водороду. После прекраш;ения выделения хлористого водорода побочно образующийся третичный бутилхлорид удаляют в вакууме или отдувкой инертным газом и в остатке практически с количественным выходом получают достаточно чистый продукт.

Пример 1. Получение динонилфосфата.

К раствору 0,1 г-моль хлорокиси фосфора в 20 мл ХоТороформа прп перемешивании и 45-55°С (слабое кипение) прибавляют в течение 30 мпп раствор 0,1 г-моль грег-бутанола в 20 мл хлороформа. Смесь кипятят в течение 1 ч, а затем прибавляют при перемешивании и той же температуре 0,2 г-моль м-нонилового спирта. После смешения реагептов реакциоппую массу кипятят с обратным холодильником до прекрашения выделения хлористого водорода (12-15 ч). Хлороформ и третбутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде бесцветной прозрачной жидкости, которая при охлаждении до комнатной температуры кристаллизуется, т. пл. 34-36°С. Выход 100%.

Найдено, %: С 61,26; Н 11,631; Р 8,66.

С18Нз904Р.

Вычислено, %: С 61,67; Н 11,24; Р 8,83. Пример 2. Получение ди- (2-этилгексилфосфата).

К 0,1 г-моль хлорокиси фосфора при перемешивании и 45-50 С прибавляют раствор 0,1 г-моль грег-бутанола в 20 мл трет-бутлхлорида. Смесь кииятят в течение 1 ч, затем прибавляют при перемешивапии и той же температуре 0,2 г-моль 2-этилгексилового спирта и реакционную массу кипятят до ирекрапдения выделения хлористого водорода (15-20 ч).

Г/зег-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт. Выход 100%; 1,4430; df 0,9758. Литературные данные: п25 1,4418; df 0,9728.

Пример 3. Получение дннзоамилфосфата.

Продукт получают в условиях примера 2 из 0,1 г-моль хлорокиси фосфора, 0,1 г-моль грет-бутанола и 0,2 г-моль изоамилового спирта. Выход 97%; п 1,4310; di 1,0435.

Найдено, %: С 50,67; Н 9,63; Р 12,78.

С1оН2з04Р.

Вычислено, %: С 50,40; Н 9,75; Р 12,99.

Пример 4. Получение дигексадецилфосфата. К 0,05 г моль хлорокиси фосфора в 10 мл бензола нри неремешивании и 50- 60° С прибавляют 0,05 г-моль трет-бутанола в 10 мл бензола. Смесь кипятят в течение 1 ч, затем прибавляют при перемешивании и той же температуре 0,1 г-моль гексадецилового спирта и 2 кайли четыреххлористого титана.

и реакционную массу кипятят до прекращен 1я выделения хлористого водорода (8-10 ч). Бензол и трег-бутилхлорид удаляют в вакууме и в остатке получают продукт. Выход 100%, т. пл. 58-59° С. Кислотный эквивалент найдено 543, вычислено 547.

Предмет изобретения

1.Способ получения диалкилфосфатов взаи.людействием хлорокиси фосфора со спиртами, отличаюш,ийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с эквимольным количеством трег-бутанола с носледуюш,ей обработкой реакционной смеси алифатическим спиртом.

2.Способ по п. 1, отличаюш;ийся тем, что алифатический спирт используют в удвоенном мольном количестве по отношению к

хлорокиси фосфора.

3.Способ попп. I и2, отличаюш,ийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя при кипении реакционной массы.

4. Способ по пп. 1-3, отличаюш;ийся тем, что обработку алифатическим спиртом ироводят в присутствии каталитических количеств кислоты Льюиса, например четьгреххлористого титана.