Способ получения сернистых красителей Советский патент 1993 года по МПК C09B49/04 

Изобретение относится к технологии производства сернистых красителей, в частности получаемых методом запекания. Сернистые красители, получаемые путем осернения серой ароматических аминов или смесей с аминофенолами, имеют большое промышленное значение. Их синтезируют методом запекания сухой смеси серы и органических соединений при температуре выше 200°С в специальных аппаратах с мощными мешалками или во вращающихся барабанах.

Известен также способ получения сернистых красителей, исключающий ряд недостатков метода сухого запекания, в частности, высокие температуры, специальную аппаратуру, нестабильность качества. Способ заключается в том, что процесс осернения 2,4-толуилендиамина или его смесей с n-аминофенолом проводят в условиях непрерывного перемешивания при 170-195°С в среде безводного этиленглико- ля при весовом соотношении массы органического вещества и этиленгликоля 1:1-3.

К недостаткам данного способа относится большой расход этиленгликоля, невозможность интенсифицировать процесс путем повышения температуры, так как температура кипения этиленгликоля 198°С, ограниченность исходного сырья и, следовательно, цветовой гаммы получаемых красителей.°

Целью изобретения является снижение расхода растворителя и интенсификация процесса при сохранении выхода и качества красителя, упрощение технологии, расширение цветовой гаммы,

Поставленная цель достигается тем, что получение сернистых красителей взаимодействием серы с ароматическими амино- и оксисоединениями или их смесью проводят в среде безводного ди- или триэтиленглико- ля или их смеси с этйленгликолем в соотношении 3:7 при температуре 196-245°С и соотношении массы органического вещества и растворителя, равном 1:0,6-0,9. Полученный краситель затем может быть выделен обычным способом или переведен

С

О 4 СП

в готовый к употреблению раствор путем обработки осерненного плава раствором едкого натра и восстановителя.

Применение ди- и триэтиленгликоля в производстве сернистых красителей неизвестно.

Получаемые при использовании ди- и триэтиленгликоля при указан ном соотношении органических веществ и растворителя осерненные плавы обладают хорошей подвижностью и могут быть перемешаны в ходе осернения в обычном аппарате без применения каких -либо сложных перемешивающих устройств.

Ди-и триэтиленгликоль обладает также тем преимуществом, что процесс осернения в них можно проводить при более высокой температуре, благодаря чему в нужных случаях может быть, интенсифицирован процесс. Так, осернение 2,4-толуилендиамина в зтиленгликоле при 195°С проходит на 14 ч, а в триэтиленгликоле при 220°С - за 7 ч. Ди- и триэтиленгликоли имеют более высокую по сравнению с этиленгликолем температуру кипения. Однако более высокая температура кипения растворителя еще не обеспечивает возможности повышения температуры осернения м интенсификации процесса.

Ди- и триэтиленгликоль отличаются по строению от этилёнгликол я наличием эфирной связи, прочность которой могла бы оказаться недостаточной при воздействии осерняюш,их реагентов при высокой температуре. Так. при использовании глицерина, относящегося к ряджу жирных спиртов, как и. этиленгликоль, и также содержащего две первичные группы, при температуре осернения 230-235°С и продолжительности осернения 2,4-толуилендиамина 9 ч получен краситель с выыходом н/б 45%, устапаю- щий по качеству (оттенок, концентрация).

Пбпытки использовать высококипящие растворители/такие как дифенилсульфон (т.кип.. 377,8°С), триэтаноламин (т.ки п, ЗбО°С), хинолин (т.кип. 237,6°С) окончились неудачно: процесс не только не удалось интенсифицировать, но даже получить те же результаты, что в этиленгликоле, а именно: 15% по сравнению с этиленгликолем, по качеству - значительно хуже, расход растворителя - больше. Существенным преимуществом применения ди- и триэти- ленгликолёй является возможность использования для получения красителей органических соединений, которые трудно осерняются: ввести серу в их молекулу можно только при температуре выше 200°С.

Технология предлагаемого способа заключается в следующем.

Смесь серы с ароматическими амино- или аминооксисоедйнен иями или их смесью размешивают в дй- или триэтиленгликоле. подогревая до выбранной температуры в

пределах 196-245°С, затем размешивание продолжают при заданной температуре до достижения нужного цвета и интенсивности окраски. Далее массу охлаждают до 130- 140°С и добавляют водный раствор едкого

натра и восстановителя в том случае, если хотят получить краситель в жидкой форме, либо разбавляют водой и выделяют, обычным способом..

Выбранные параметры проведения

процесса осернения оптимальны. Так, уменьшение количества растворителя приводит к получению неперемешиваемой массы, увеличение - к неоправданному расходу. Целесообразно проводить процесс При температуре, близкой к кипению растворителя, так как при этом продолжительность выдержки для достижения максимального выхода красителя миниальна.

Присутствие ди- и триэтиленгликоля в жидкой форме положительно влияет на морозоустойчивость.

При м е р. 1. В стальной аппарат вместимостью 1 дм с рамной мешалкой, обратным холодильником, термометром и загрузочной воронкой, вносят 37,9 г триэтиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль)4-аминофенола (массов.ое отношение 2,4-толуилендиамина и 4-ами- нофенола к триэтиленгликолю 1:0,9 соответственно). При размешивании нагревают до 220-230°С и выдерживают при этой температуре 7 ч, охлаждают до 130°С ,загру жа ют. 71,5 г NaOH (1,788 моль) в виде 44%- ного раствора, охлаждают до 110°С и размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора. Для получения жидкой выпускной формы красителя загружают

11,5 г раствора NaaS (190 г/дм3). Получают 434 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 50% к типу в порош- ке, который окрашивает хлопчатобумажную (х/б)ткань в насыщенный оливковый цвет, с

показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими образцу, полученному запеканием без триэтиленгликояя (типовой образец). .Приме р 2. В стеклянный реактор

вместимостью 800 см3 загружают 25,3 г триэтиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,2:44 моль)4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и триэти- ленгликоля 1:0,6), нагревают до 220-230°С и

при размешивании выдерживают при этой температуре 5 ч, охлаждают до 120-130°С. загружают 45 г NaOH (1..125 моль) в виде раствора с концентрацией 734 г/дм3 и 28 г (0,359 моль) раствора №28 (200 г/дм3), размешивают в течение 4 ч до получения однородного раствора. Охлаждают массу до 65-70°С, загружают 8.6 г раствора Na2S (200 г/дм. Получают 420 г жидкой формы с колористической концентрацией 51% к типовому, которая окрашивает х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 3. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 2, но для осернения берут 21 г триэтиленгликоля (массовое соотношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,5). В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2,5-3 ч от начала осернения, и далее осерняют массу в течение 7 ч без размешивания, что сказывается на выходе красителя. Получают 420 г жидкой формы с колористической концентрацией 40%, которая окрашивает х/б ткань в оливковый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу. .

П р и.м е р 4. Процесс осернения проводят по примеру 2. но при температуре 195-200°С,. продолжительность осернения 12ч, Получают продукт, аналогичный полученному в примере 2.

Пример 5. В стеклянный реактор загружают 7.6 г триэтиленгликоля и 17,7 г этиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0,244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и смеси растворителей 1:0,6), нагревают до 200- 210°С, массу размешивают при этой температуре 9 ч, охлаждают до 120-130°С, загружают 45 г NaOH (0,125 моль) в виде 44%-ного раствора и 28 н (0,359 моль) раствора NaaS (200 г/дм ), размешивают в течение 3-4 ч до получения однородного раствора. Массу охлаждают до 20-25°С. загружают 8,6 г (0,111 моль) раствора KlaaS (200 г/дм ). Получают 422 г жидкой формы с колористической концентрацией 51% к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 6. В стеклянный реактор вместимостью 800 см загружают 11,4 г триэтиленгликоля, 26,5 г этиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы. 15,5 г (0,127 моль) 2,4-толуилендиамина, 26,6 г (0.244 моль) 4-аминофенола (массовое соотношение органического вещества и смеси растворителей 1:0,9), нагревают до 200-210°С. массу размешивают при этой температуре 9 ч. охлаждают до

1.20-130°С. загружают 45 г NaOH (1.125 моль) в виде 44%-ного раствора и 28 г (0,359 моль) раствора №28 (200 г/дм), размешивают в течение 3-4 ч до получения однород- 5 ного раствора. Массу охлаждают до 20-25°С, загружают 8,6 г (0,111 моль) раствора Na2S (200 г/дм3). Получают 430 г жидкой формы с колористической концентрацией 50% к типовому образцу, окрашивающей

0 х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 7. Загрузки на осернение и разварку аналогичны указанным в примере 1, но осернение проводят при 235-245°С в течение 5 ч. Получают 435 г жидкой формы

5 красителя, окрашивающего х/б ткань в на- сыщенный оливковый цвет; колористическая концентрация 50% к типу в порошке.

Пример 8. Процесс осернения и разварку проводят по примеру 1, но темпе0 ратуру осернения поддерживают в интервале 250-260°С. После выдержки в течение 2 ч появляется неприятный запах меркаптанов. Осернение продолжают еще 3 ч. После раз- варки со щелочью и №28 получают 420 г

5 жидкой формы красителя с колористической концентрацией 45%, имеющей неприятный запах меркаптанов-.

Пример 9. Процесс осернения проводят по примеру 1, но вместо 37,9 г триэти0 ленгликоля берут такое же количество диэтиленгликоля. Получают 433 г жидкой формы красителя с колористической концентрацией 50% к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный

5 оливковый цвет.

Пример 10. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 2, но для осернения берут вместо 25,3 г триэтиленгликоля 25,3 г диэтиленгликоля. Получают

0 422 г жидкой формы, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет; колористическая концентрация 52% к типовому образцу.

П р и м е р 11. Процесс осернения и

5 разварки проводят по примеру 3, но для

осернения берут 21 г диэтиленгликоля (массовое соотношение органического вещества и диэтиленгликоля 1:0,5). В ходе осернения получают густой плав, который

0 размешивается лишь 2 ч от начала осернения. Дают выдержку еще 5 ч без размешивания. Получают 415 г жидкой формы с колористической концентрацией 40%, которая окрашивает х/б ткань в оливковый цвет,

5 ..

Пример 12. Процесс осернения проводят по примеру 10, но при температуре 195-200°С; продолжительность осернения 12 ч. Получают 425 г жидкой формы окрашивающей х/б ткань в насыщенный

оливковый цвет; колористическая концентрация 52% к типовому образцу.

Пример 13, Процесс осернения проводят по примеру 5, но для осернения вместо 7,6 г триэтиленгликоля берут 7,6 г диэтиленгликоля. Получают 430 г жидкой формы с колористической концентрацией 51% к типовому образцу, окрашивающей х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 14. Процесс осернения проводят по примеру 6, но для осернения берут вместо 11,4 г триэтиленгликоля 11,4 г диэтиленгликоля. Получают 427 г жидкой формы с колористической концентрацией 51% к типовому образцу, которая окрашивает х/б ткань в насыщенный оливковый цвет.

Пример 15. Загрузки на осернение и разварку аналогичны указанным в примере 9, но осернение проводят при 235-245°С в течение 5 ч. Получают 433 г жидкой формы красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковый цвет, колористическая концентрация 50% к типу в порошке.

При м е р 16 (сравнительный по прототипу). В стальной аппарат вместимостью 1 дм с рамной мешалкой, обратным холодильником, термометром и загрузочной воронкой вносят 83,6 г этиленгликоля, 107,9.г (3,37 моль) серы, 15,5 г (0,127 моль) 2,4 толуилендиамина, 26,6 (0,244 моль) 4- аминофенола (массовое отношение 2,4-то- луилендиамйна и 4-аминофенола к этиленгликолю 1:2,0 соответственно). При размешивании нагревают до 190-195°С и дают выдержку в течение 12 ч, охлаждают до 130°С, загружают 71,5 г NaOH (1,788 моль) в виде 44%-ного раствора, охлаждают до 110°С и размешивают в течение 3,5 ч до получения однородного раствора Для получения жидкой формы красителя загружают 11,5 г раствора NaaS (190 г/дм3) при 65- 70°С. получают 477 г раствора красителя с колористической концентрацией 45% к типовому, окрашивающего х/б ткань в насыщенный оливковый цвет с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими образцу, полученному запеканием без этиленгликоля (типовой образец).

При м е р 17. В стеклянный реактор загружают 17,7 г триэтиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы. 29,5 г (0,242 мол -толуилендиамина (массовое соотношение 2,4- трлуияендиамина итриэтиленгликоля 1:0,6), нагревают при размешивании до 220-230°С и выдерживают при размешивании в течение 9 ч. охлаждают до 130°С, загружают 128,6 г (3,21 моль)40%-ного раствора NaOH и размешивают до получения однородного

раствора, затем загружают 22.25 г Na2S в виде раствора с концентрацией 280 г/дм3. Получают 475 г раствора красителя с колористической концентрацией 36% к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу. Пример 18. В стеклянный реактор

0 загружают 26,6 г триэтиленгликоля, 107.9 г (3,37 моль) серы, 29,5 г (0,242 моль) 2,4-толу- илендиамина (массовое соотношение 2,4- толуилендиамина и триэтиленгликоля 1:0,9), при размешивании нагревают до 220-230°С

5 и дают выдержку в течение 9 ч, охлаждают до 130-135°С, загружают 58,6 г (1,465 моль) NaOH в виде раствора с концентрацией 672 г/дм3 и 40 г (0,512 моль) раствора №28 (225 г/дм3) и выдерживают 4 ч при 110-115°С.

0 Получают 483 г раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздейст5 виям, не уступающими типовому образцу.

Пример 19. Процесс .осернения и разварки проводят по примеру 17, но для осернения вместо 17,7 г триэтиленгликоля берут 14,8 г триэтиленгликоля (массовое со0 отношение органического вещества и триэтиленгликоля 1:0,5). В ходе осернения получают густой плав,, который размешива- . ется лишь 2,5-3 ч от начала осернения. Осер- няют в течение 9 ч. Получают 465 г раствора

5 красителя с колористической концентрацией 30%, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет.

Прим е р 20. В стеклянный реактор загружают 18,6 г этиленгликоля и 8 г триэти0 ленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы, 29,5 г (0,242 моль) 2,4-толуилендиамина (массовое соотношение 2,4-толуилендиамина и смеси растворителей 1:0,9), при размешивании нагревают до 200-210°С .и дают выдержку в

5 течение 11 ч,: охлаждают до 130-135°С. загружают 58,6 г (1.465 моль) NaOH в виде раствора с концентрацией 672 г/дм3 и 40 Г (0.512 моль) раствора NaaS (225 г/дм3) и выдерживают 4 ч при 110-115°С. Получают 490

0 г раствора красителя с колористической . концентрацией 35% к типу, который окрашивает-х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздей5 ствиям, не уступающими типовому образцу.

Пример 21. Процесс осернения и

разварки проводят по примеру 17, но для

. осернения вместо 17,7 г триэтиленгликоля

берут 17,7 г диэтиленгликоля. Получают 470

г раствора красителя с колористической

концентрацией 36% к типу, окрашивающего х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателя-ми устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.

Пример 22. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 18, но вме сто 26,6 г триэтиленгликоля берут 26.6 г диэтиленгликоля. Получают 485 г раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет.

Пример 23. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 19, но вместо 14,8 г триэтиленгликоля берут. 14,8 г диэтиленгликоля. В ходе осернения получают густой плав, который размешивается лишь 2,5 ч от начала осернения. Осернение проводят в течение 9 ч. Получают 468 г раствора красителя с колористической концентрацией 30%, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет,. .

Пример 24. Процесс осернения и разварки ведут по примеру 20, но вместо 8 г триэтиленгликоля берут 8 г диэтиленгликоля. Получают 487 г раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашиват х/б ткань в насыщенный желто-коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.

Пример 25 (сравнительный по прототипу). В стальной аппарат вместимостью 1 дм3 с рамной мешалкой, обратным холодильником, термометром и загрузочной воронкой вносят 29.5 г этиленгликоля, 107,9 г (3,37 моль) серы. 29,5 г (0,241 моль) 2,4-толу- илендиамина (массовое соотношение 2,4- толуилендиамина и этиленгликоля 1:1), при размешивании нагревают до 190-195°С и дают выдержку в течение 14ч, затем охлаждают до 140°С, по каплям загружают 128,6 г (3,215:моль) 40%-ного раствора едкого натра и размешивают при 115°С в течение 3 ч до получения однородного раствора, затем к полученной массе при 115°С загружают в течение 30 мин 22,2 г Na2S в виде раствора с концентрацией 280 г/дм3. Получают 475 г раствора красителя с колористической концентрацией 35% к типу, который окрашивает х/б ткань в насыщенный желто- коричневый цвет, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу.

П р и мер 26. В стеклянный реактор вместимостью 800 см с рамной миешэлкой, обратным холодильником и загрузочной воронкой вносят 29 г триэтиленгликоля. 107.9 г (3.37 моль) серы. 23.5 г (0.193 моль) 2.4-то- луилендиамина. 23,5 (0,218 моль) п-фени- лендиамина, при размешивании нагревают до 220-230°С и дают выдержку в течение 5 ч. охлаждают до 130°С, загружают 45 (1,125 моль) 45%-ного раствора NaOH. 28 г (0.359 моль) раствора №28 (205 г/дм) и размешивают при 110°С в течение 4 ч до получения

однородного раствора. Получают 465 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в оливковый цвет.

Пример 27. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 25, но вместо 29 г триэтиленгликоля берут 29 г диэтиленгликоля. Получают 472 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в оливковый цвет,

Пример 28. В стеклянный реактор

вносят 24,6 г 3-метил-4-амино-4-оксидифе- нилэмина, 16 г серы, 22,4 г триэтиленгликоля (соотношение триэтиленгликоля и органики 1:0,9), нагревают при размешивании.при 200-210°С 4 ч, охлаждают до 130°С,

загружают 5 г (0,125 моль)47%-ного раствора NaOH, 6.75 г (0,087 моль) 17%-ного раствора N32$ и размешивают 4 ч до образования однородного раствора. Получают 105 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в интенсивный серый цвет с высокими, показателями устойчивости.

Пример 29. В стеклянный реактор вносят 24,6 г 3-метил-4-амино-4 -оксидифе- ниламина, 16 г серы, 14,8 гтриэтиленгликоля, нагревают при размешивании при 200-210°С 4 ч, охлаждают до 130°С, загружают 5 г(0,125 моль)45%-ного раствора NaOH, 6,75 г (0.087 моль) 17%-ного раствора Na2S и размешивают 4 ч до образования однородного раствора, Получают 94 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости.

П р и м е р 30. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 28, но для осернения вместо 22,4 г триэтиленгликоля берут 22,4 г диэтиленгликоля. Получают 103 г раствора красителя, окрашивающего х/б

ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости к мокрым обработкам.

Пример -31. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 29. но для

осернения вместо 14,8 г триэтиленгликоля берут 14,8 г диэтиленгликоля, Получают 96 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в интенсивный серый цвет с высокими показателями устойчивости к мокрым обработкам.

Пример 32. В стеклянный реактор вносят 38 г S, 6,4 г п-толуидина, 2,7 г п-нит- роанилина, 8,2 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и органики 1:0,9). При размешивании нагревают до 200-210°С и размешивают при этой температуре 10 ч, охлаждают до 130°С, загружают 15,7 г (0,39 моль) 47%-ного раствора NaOH и 14 г (0,179 моль) 17%-ного раствора NaaS и размешивают при 110- 115°С в течение 4ч до образования однородного раствора. Получают 158 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный желтый цвет с высокими показателями устойчивости.

Пример 33. В стеклянный реактор вносят 38 г S, 6,4 г п-толуидина, 2,7 г п-нитроанилина, 8,2 г триэтиленгликоля (массовое соотношение аминов и триэтиленгликоля 1:0,9), при размешивании нагревают и выдерживают массу при 220-230°С 7 ч, охлаждают до 130°С, загружают 15,7 г1 (0,39 моль) 47%-ного раствора NaOH, 14 г (0,179 моль) 17%-ного раствора Na2S и размешивают 4ч до образования однородного раствора. Получаючт 148 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный желтый цвет.

Пример 34. В стеклянный реактор вносят 59,9 г серы, 13,5 г п-аминофенола, 12,2 г диэтиленгликоля (массовое соотношение диэтиленгликоля и п-аминофенола 0,9:1), нагревают до 200-210°С и размешивают при этой темипературе 8 ч, охлаждают до 130°С, загружают 22 г(0,55 моль) 47%-ного раствора NaOH и 14 г (0,179 моль) 17%- ного раствора Na2$ и размешивают при 110-112°С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 195 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-синий цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 35. В стеклянный реактор вносят 53,9 г серы. 13,5 г п-аминофенола, 12,3 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и п-аминофенола 0,9:1), нагревают до 220-225°С и размешивают при этой температуре 5 ч, охлаждают до 130°С, загружают 22 г(0,55 моль)47%-ного раствора NaOH и .14 г (0,179 моль) 17%- ного раствора №28 и размешивают при 110-112°С в течение 4 ч до образования однородного раствора.-Получают 182 г раствора красителя, имеющего значение редокс-потенциаяа -(-680-720) MB и рН 12- 13,5, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-синий цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 36. В стеклянный реактор вносят 37 г 2,4-динитрооксидифениламина 54,5 г серы, 22,2 г триэтиленгликоля (соотношение 2,4-динитрооксидифениламина и

триэтиленгликоля 1:0,6), нагревают при размешивании при 220-240°С 4 ч, охлаждают до 130°С,загружают29,5г(0,738моль)47%-но- го раствора NaOH и 20 г (0,256 моль) 17%- ного раствора NaaS и размешивают при

0 115-120°С в течение 4 ч до образования однородного раствора. Получают 315,3 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань . в насыщенный темно-коричневый цвет с высокими показателями устойчивости.

5 Пример 37, Процесс осернения и разварки проводят по примеру 36, но для осернения вместо 22,2 г триэтиленгликоля берут 22,2 г диэтиленгликоля.

Пример 38. В стеклянный реактор

0 вносят 79,5 г серы, 16,9 г о-толуидина, 26,4 г п-фенилендиамина, 26 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и органики 0,6:1), при размешивании нагревают до 200-210°С и размешивают при этой

5 температуре 6 ч, охлаждают до 130°С, загружают 26 г (0,9 моль) 47%-ного раствора NaOH и 30 г (0,256 моль) 17%-ного раствора №г5 и размешивают при 108-110°С в течение 6 ч до образования однородного раство0 ра. Получают 340 г раствора красителя, имеющего значение редокс-потенциала -(- 680-720) мв и рН 12-13, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет,, с высокими показателями устойчивости.

5П р и м е р 39. Процесс проводят по примеру 25, но используют 26 г диэтиленгликоля (соотношение диэтиленгликоля и органики 0,6:1). Получают 344 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в на0 сыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости.

Пример 40. В стеклянный реактор вносят 79,5т (2,48 моль) серы, 16,9 г (0,158 моль) о-толуидина, 26.4 г (0,244 моль) п-фе5 нилендиамйна, 39 г триэтиленгликоля (массовое соотношение триэтиленгликоля и органики 0,9:1), при размешивании нагревают до 196-200°С и размешивают при этой температуре 7 ч, охлаждают до 130°С, загру0 жают 26 г (0,9 моль) 47%-ного раствора NaOH и 30 г (0,256 моль) 17%-ного раствора . Na2S и размешивают при 108-1 Ю°С в течение 4-6 ч до получения однородного раствора. Получают 350 г раствора красителя,

5 окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет, с высокими показателями устойчивости.

Пример 41. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40. но вместо 39 г триэтиленгликоля берут 39 г диэтиленгликоля. Получают 352 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщен- ный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости.

Пример 42. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 38, но вместо 26 г триэтиленгликоля на осернение берут 7,8 г триэтиленгликоля и 18,2 г этиленгликоля. Получают 343 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 43. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 38,.но вместо 26 г триэтиленгликоля берут 26 г дизти- ленгликоля. Получают 346 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 44. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля на осернение берут 11,7 г триэтиленгликоля, 27,3 этиленгликоля. Получают 352 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

П р и м е р 45. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля берут 27,3 г этиленгликоля и 11,7 г диэтиленгликоля. Получают 356 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с высокими показателями

устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 46. Процесс осернения и разварки проводят по примеру 40, но вместо 39 г триэтиленгликоля берут 65 г этилен- гликоля. Осернение проводят при 178-182°С в течение 12 ч. Получают 340 г раствора красителя, окрашивающего х/б ткань в насыщенный темно-зеленый цвет с

высокими показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям.

Пример 47. Процесс осернения проводят по примерам 1-46, на стадии раз- варки загружают указанное количество щелочи, плав разваривают при 102-104°С в течение 4 ч. Разваренную массу разбавляют в 3-4 раза водой. Краситель выделяют продувкой воздухом при 60°С в течение 8-12 ч, фильтруют, сушат при 60°С. Получают

краситель в виде порошка с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими окраскам, полученным при крашении красителем в жидкой форме.

По предлагаемому способу растворителя (ди- или тризтияенгликоля или их смеси) расходуется в 2,5 раза меньше, чем этилен- гликоля. Проведение процесса при 196245°С интенсифицирует процесс, что приводит к тому, что продолжительность осернения сокращается в 2-2,5 раза. При этом получают красителоь с высокой колористической концентрацией, с показателями устойчивости к физико-химическим воздействиям, не уступающими типовому образцу,

Сущность изобретения: способ получения сернистых красителей состоит во взаимодействии ароматических амино- и/или аминооксисоединений с серой при 196- 245°С в среде безводного ди- или триэти- ленгликоля или смеси последнего с этйленгликолем при соотношении 3:7 и при соотношении массы ароматического соединения и растворителя 1:0,6-0,9 соответственно с последующей обработкой продукта реакции водным раствором едкого натра и восстановителя. 47 пр.

Формула изобретения Способ получения сернистых красителей путем взаимодействия ароматических амино- и/или аминооксисоединений с се- рой при повышенной температуре в среде безводного гликоля при перемешивании с последующей обработкой продукта реакции водным раствором едкого натра и восстановителя, отл ичающийс я тем, что, с целью

снижения расхода растворителя и интенсификации процесса при сохранении выхода и качества красителя, взаимодействие с серой проводят при 192-245°С с использованием в качестве гликоля ди- или триэтиленгликоля или смеси последнего с этиленгликолем при соотношении 3:7 и при соотношении массы ароматического соединения и гликоля 1:0,6-0,9 соответственно.