Способ получения О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата Советский патент 1993 года по МПК C07F9/09 A01N57/16 

Изобретение относится к органической химии, в частности к получению производных фосфорсодержащих простых эфиров, которые применяют при производстве пестицидов.

Целью изобретения является повышение выхода и качества конечного продукта.

П р и м е р 1. Получение 0,0-диэтил-О- (3,5,6-трихлор-2-пиридил)фосфоротиоата.

В 700-миллилитровый (мл) реактор с отбойными перегородками, снабженный нагревательными средствами, механической мешалкой, изготовленной из двух комплектов четырехлопастных турбин, конденсатором, капельной воронкой, термометром и рН зондом, помещалось 99,5 г (0,417 моль) моногидрата 3,5,6-трихлор-2-пиридината натрия, 400 мл воды, 0,06 г (0,0005 моль) 4-диметиламинопиридина, 3,6 г (0,058 моль) ортоборной кислоты, 24,1 г хлористого натрия, 3,5 г (0,0875 моль) NaOH и 0,5 г поверхностно-активного вещества, которое

является продуктом реакции дифторбутил- фенола с 5 моль окиси этилена и 4 моль окиси пропилена и имеет величину гидро- фильно-липофильного баланса в интервале 8-10.

Реакционная смесь нагревалась до 45°С при перемешивании при вращении мешалки со скоростью 1000 об./мин и на протяжении 5-10сдобавлялось75 г(0,398моль) 0,0-диэтилфосфорохлоридотиоата. Реакционная смесь выдерживалась при 45°С и энергичное перемешивание продолжалось в течение 2 ч, в течение которых величина рН падала от первоначальной величины 12,3 до 10,15.

Продукт хлорпирифос выделялся с помощью отфильтровывания непрореагировавшего 3.5,6-трихлор-2-пиридината натрия и разделения органического и водного слоев при поддержании реакционной смеси примерно при 45°С. Органический или продуктовый слой сразу же промывался 60 мл

ел

С

И

: со

воды и сушился с помощью отпаривания в вакууме. Было найдено, что продукт составляет 133,7 -г и содержит 98,5% хлорпирифо- са, в котором примесь сульфотеппа присутствовала :лишь в количестве до 0,14%. Общий выход в расчете на количество используемого 0,0-диэтилфосфорохлори- дотиоата составлял 94,4%.

П р и м е р 2. Процесс осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, за исключением того, что применяемую гидроокись натрия в количестве 5 мол.% заменяют гидроокисью калия и при некотором сокращении продолжительности реакции получают такой же высокий выход и чистоту продукта с низким содержанием сульфотеппа.

При повторении реакции по примеру 1 или По примеру 2 с использованием любого из фосфорохлоридатов, фосфорохлоридо- тиоатом, фосфонохлоридатов или фосфо- нохлоридотиоатоввместо 0,0-диэтил фосфорохлоридотиоата для реакции с любым из фенатов, пиридина- тов, пиразинатов или пиримидинатов щелочного металла вместо 3,5,6-трихлор-2-пиридината натрия и с использованием каталитического количества иного третичного амина и иного неионного поверхностно-активного вещества, имеющего величину гидрофобно-линофиль- ного баланса от 5 до 15, и буферной смеси, способной поддерживать рН водной фазы в интервале 10-12, во время реакции получают сходные результаты по выходу продукта, его чистоте при минимальном образовании нежелательных побочных продуктов реакции. Аналогичные результаты также получаются при повторении любых из описанных выше приемов с использованием любого неионного поверхностно-активного вещества, указанную выше и имеющего величину гидро- фрбно-линофильного баланса 5-15.

Таким образом, как следует из представленных примеров, способ по изобретению приводит к получению хлорпирифоеа с выходом 94%, чо значительно превышает аналогичный показатель в известном спосо

бе-прототипе (72-87%). При этом по изобре тению получают продукт с высоким содер жанием основного вещества (не менее 98% с примесью сульфата менее 0,14%. Формула изобретения Способ получения 0,0-диэтил-(3,5,6- трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата формулы

С1

С1

TfY s

(ОС2Н5)2

взаимодействием эквимолярных количеств 0-3,5,6-трихлор-2-пиридината натрия формулы

°W

30

25

и 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоата формулы

S II

С1Р(ОС2Н5)2

в двухфазной системе, которая включает органическую фазу, представляющую собой 0- 3,5,6-трихлор-2-пиридинат натрия, 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоат и каталитические количества 4-диметиламинопири- дина, и водную фазу, содержащую буферную в водном растворе гидро- ксида натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества конечного продукта, в реакционную смесь дополнительно вводят . неионное поверхностно-активное вещество, имеющее величину гидрофильно-липофильного баланса 5-15, в количестве 0,05-0,1% от общей массы смеси и поддерживают рН раствора 10-12.

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 0,0-ди- этил-0-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоро тиотата, применяемого в производстве пестицидов. Цель - повышение выхода в качестве целевого продукта. Синтез ведут реакцией эквимольных количеств 0-3,5,6трихлор-2-пиридината натрия и 0,0-диэтил- фосфоридхлоридтиотата в двухфазной системе, которая включает органическую фазу, содержащую 0-3,5,6-трихлор-2-пиридинат натрия, 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотат и каталитические количества 4-диметиламинопиридина, и водную фазу, содержащую буферную смесь в водном растворе NaOH, в присутствии поверхностно-активного вещества, имеющего величину гидрофильно-ли- пофильного баланса 5-15, в количестве 0,05-0,1% от общей массы смеси при поддержании рН раствора 10-12. Эти условия повышают выход целевого продукта с 72-87% до 94% при содержании основного вещества не менее 98% с примесью сульфата менее 0,14%.