СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1966 года по МПК C08G69/02 

Изобретение относится к области получения полиамидов.

Известны способы получения полиамидов поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот и соединений, содержащих аминогруппы, например диаминов.

Предлагается способ, предусматривающий получения полиамидов поликонденсацией хлорангидридов дикарбоновых кислот и гидразидов аминобензойных кислот. Сущность способа состоит во взаимодействии указанных компонентов в растворе в среде гексаметилфосфорамида или же на границе раздела двух фаз с последующей циклодегидратацией полученных продуктов.

Использование гидразидов аминобензойных кислот в качестве аминного компонента позволяет получать термостойкие полиамиды, содержащие в основных цепях макромолекул 1, 3, 4-оксадиазольные циклы.

В качестве исходных соединений могут применяться гидразиды 3- и 4- аминобензойных кислот и хлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот и высщих алифатических дикарбоновых кислот.

Пример 1. 1,51 г гидразида 4-аминобензойной кислоты растворяют в 25 мл гексаметилфосфорамида и заливают раствор в колбу, снабженную мещалкой, трубкой для азота и трубкой для отвода газа. При комнатной температуре в течение 20-25 мин прикапывают раствор 2,03 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 15 мл гексаметилфосфорамида. Реакционная смесь разогревается и становится

очень вязкой. После окончания прикапывания раствора хлорангидрида содержимое колбы перемещивают в течение 2 час. Затем полимер высаживают в воду или метанол, промывают последовательно водой, ацетоном и метанолом и сущат в вакууме при 60°С в течение 10 час. Выход полимера 90-95о/о. Продукт представляет собой белый порощок, хорошо растворимый в диметилсульфоксиде. Логарифмическая вязкость 0,5о/о-ного раствора полимера в диметнлсульфоксиде 1,9.

Полученный полимер помещают в конденсационную пробирку II в течение 25 час нагревают до 310°С в вакууме (2-3 мм рт. ст.). Получают с количественным выходом полиамид-порощок желтоватого цвета, растворимый только в концентрированной серной кислоте. Логарифмическая вязкость 0,5о/о-ного раствора полимера в серной кислоте 1. Полимер не размягчается и не разлагается до

температуры 470°С.

Пример 2. 1,51 г гидразнда 4-аминобензойной кислоты растворяют при нагревании в 75 мл воды. В раствор прибавляют 1,12 г КОН. При интенсивном перемещивании дофталевой кислоты в 75 мл бензола. Реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение 0,5 час. Полученный полимер отфильтровывают, промывают водой и метанолом и сушат в вакууме (2 мм рт. ст.) нри 60°С в течение 10 час.

Выход нолимера . Полимер хорошо растворяется в диметилсульфоксиде. Логарифмическая вязкость 0,5о/о-ного раствора полимера в диметилсульфоксиде 0,3. Прогреванием полученного полимера в вакууме (2 мм рт. ст.) при 310-320°С в течение 20 час получают полиамид, растворимый без разложения в концентрированной серной кислоте. Полимер термически устойчив до 400°С. Логарифмическая вязкость 0,5о/(,-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте 0,4.

Такие полимеры перерабатывать в изделия целесообразно после проведения первой стадии реакции, когда они еш,е растворимы в диметилсульфоксиде.

Предмет изобретения

Способ получения полиамидов путем поликонденсации хлорангидрида дикарбоновой кислоты и соединения, содержаш,его аминогруппы, отличающийся тем, что, с целью получения термостойких полиамидов, в качестве соединения, содержащего аминогруппы, применяют гидразид аминобензойной кислоты.