Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами Советский патент 1979 года по МПК C08G69/28 

Описание патента на изобретение SU418064A1

1

Изобретение касается получения полимеров .

Известен способ получения полиамидов со свободными аминогруппами поликонденсацией тетрааминов и дихлорангидРИДОВ дикарбоновых кислот.

Однако полученные полимеры имеют низкий молекулярный вес (приведенная вязкость в концентрированной серной кислоте 0,08-0,22), это затрудняет их практическое использование. ,

С целью получения полимеров высокого молекулярного веса предлагается способ получения полиамидов путем поликонденсации дифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот и три- или тетрааминов.

Реакцию осуществляют в растворителе, например диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, Ы-метил-Л-пирролидоне и других аналогичных растворителях при -30-0 С с применением катализатора, например карбоновых кислот. Катализатор вво.дят в раствор тетраамина или дифторангидрида. Лучшие результаты получают при введении его в раствор дифторан гидрида .

Предлагаемый способ предусматривает постепенное введение в раствор

етраамина дифторангидрида в твердом, виде или в виде раствора с опредеенной скоростью в эквимолярном сотношении или в количестве, обеспечивающем 0,1-1%-ный избыток.

Полимеры, полученные по предлагаемому способу -имеют высокий молекуярный вес (приведенная вязкость f)

П ри м е р 1. К раствору 2,3028 г тетрааминодифенилового эфира (ТАДФЭ) в 34 мл диметилацетамида (ДМАА) при -20С добавляют в течение 1 ч раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты (ФАИК) и 0,915 г бензойной кислоты (БК) в 17 мл ДМАА. Раствор перемешивают в течение 5 ч при -20°С и оставляют на 16 ч при комнатной температуре. Затем образовавшийся полимер выделяют высаждением в воду, отмывают от HF и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислотеПпоив в HjSC. 1,2.

Прим е 2. К раствору 2,3028 г

ТАдаэ в 34 мл ДМАА при добавляют в течение 1 ч раствор 1,7012 г ФАИК и 0,6 г уксусной кислоты в 17 мл ДМАА. Раствор перемешивают в течение 5 ч при -20°С и оставляют на 16 ч

при комнатной температуре. Образовавишйся полимер вьщеляют осаждением в воду/ отмывают от HF, сушат, InpHB 2 0 ,- П-.р и м е р 3. К раствору-23028 г ТАДФЭ ; в 17 мл ДМАА при -20С до-бавляют в течение 1 ч раствор 1,7012г ФАИК и 0,915 г БК в 17 мл ДМАА, Раствор пер-эмешивают в течение 5 ч при и оставляют на 16 ч при комнатной температуре. Образовавшийся полимер вьвделяют осаждением в воду, отмывают от HF и с ушат, 11 „ „ в Н„5О, -I крив JПример 4,К раствору 2,3028 г ТАДФЭ мл ДМАА при добавляют в течение 1 час раствор 1,7012 ФАИК и 2,11)43 г трет-амилтолуиловой кислоты в 17 мл ДМАА. Раствор перемешивают 5 час при -20с и оставляют на 16 час при комнатной температуре. Образовавшийся полимер выделяют осайодением в ВОДУ , отмыв ают от HF , сушат в И, SO, о сtr;- Высаждение полимеров в воду сразу после 5 ч перемешивания при -20С при водит к образованию геля за счет того что в процессе осаждения взаимодействие оставшихся фторангидридных групп с аминами, начинает определяться не энергетическими, а стерическими факторами. Если синт.ез провести в оптимальных условиях, обеспечивающих наиболее пол ное израсходование фторангидридных групп в процессе реакции, то полимер можно выделить осаждением в воду ераЗУ после 5 ч перемешивания при -20°С При этом все же имеется некоторая во можность образования разветвленных структур, однако полимер остается по ностью растворимым, хотя и более вью комолекулярным. Так полимер, получен ный по/ примеру 3 и насажденный в воду сразу после 5 ч перемешивания, полностью растворим в ДМАА, серной кислоте и имеетИрридБ ,8. Выделение полимера возможно и другими способами, например, обеспечивающими гидролиз или блокирование фторангидридных групп в процессе осаждения. Так, высаждение полимера в раствор аммиака позволяет получать растворимые полимеры. Получение полимеров по предлагаемому способу можно проводить в растворе технического диметилацетамида с высокой влажностью. Все полученные полимеры растворимы в концентрированной серной кислоте, диметилацет- амиде и других растворителях амидно го типа. Растворы полимеров можно хранить длительное время (удельная вязкость в концентрированной серной кислоте за 300 ч меняется от 1,1 до 1,04). Полученные полимеры могут быть использозаны непосредственно или для получения других полимеров, например полибензимидазолов. Прогрев полиаминоамида ,g в , в течение 4,5 ч при 300-360°С в вакууме приводит к превращению его в полибензимидазол с I прцд в ,14. Формула изобретения Способ получения полиамидов со . свободными аминогруппс1ми путем поликонденсации три- или тетрааминов и галоидангидридов ароматических дикарбоновых кислот,отличающийс, 1я тем,чуо, с целью получения полимеров высокого молекулярного веса, в качестве галои дан гидрида используют дифторангидриды ароматических дикарбоновых кислот.

Похожие патенты SU418064A1

название год авторы номер документа
Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами 1972
  • Белякова И.В.
  • Наумов В.С.
  • Беляков В.К.
  • Окунев П.А.
SU430656A1
Способ получения полиамидов со свободными амино-группами 1975
  • Белякова И.В.
  • Беляков В.К.
  • Наумов В.С.
  • Савинов В.М.
  • Пиунова О.С.
SU559567A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ 2002
  • Санжижапов Д.Б.
  • Тоневицкий Ю.В.
  • Дорошенко Ю.Е.
RU2224771C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ 2002
  • Санжижапов Д.Б.
  • Тоневицкий Ю.В.
  • Дорошенко Ю.Е.
RU2224770C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОН- И ДИСУЛЬФОНСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ 1967
  • Коршак В.В.
  • Изынеев А.А.
  • Алдарова Н.Ш.
  • Ерышев Б.Я.
SU216258A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИБЕНЗ-НМИДАЗОЛОВ 1969
SU233905A1
Способ получения смешанных полибензимидазолов 1973
  • Коршак Василий Владимирович
  • Изынеев Александр Андреевич
  • Воробьев Владимир Дмитриевич
  • Черкасов Михаил Васильевич
  • Мазуревский Валентин Павлович
SU503891A1
Способ получения полибензимидазолов 1982
  • Филатова Валентина Яковлевна
  • Изынеев Александр Андреевич
  • Володарский Леонид Борисович
  • Мазуревский Валентин Павлович
  • Могнонов Дмитрий Маркович
  • Дамбиев Цырен Цыденович
  • Батлаев Константин Евдокимович
SU1046254A1
Способ получения полибензимидазолов 1974
  • Коршак Василий Владимирович
  • Черкасов Михаил Васильевич
  • Воробьев Владимир Дмитриевич
  • Изынеев Александр Андреевич
  • Марков Анатолий Дмитриевич
SU532608A1
Способ получения полибензимидазолов 1976
  • Коршак Василий Владимирович
  • Сергеев Владимир Александрович
  • Русанов Александр Львович
  • Берлин Алла Марковна
  • Лекае Татьяна Владимировна
  • Гвердцители Илья Михайлович
  • Тугуши Давид Сергеевич
  • Кипиани Леван Григорьевич
  • Воробьев Владимир Дмитриевич
  • Черкасов Михаил Васильевич
  • Беляков Владимир Константинович
  • Изынеев Александр Андреевич
SU619493A1

Реферат патента 1979 года Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами

Формула изобретения SU 418 064 A1

SU 418 064 A1

Авторы

Белякова И.В.

Беляков В.К.

Наумов В.С.

Соколов Л.Б.

Окунев П.А.

Даты

1979-12-30Публикация

1971-04-05Подача