СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЫХ и СМЕШАННЫХ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/688 C08G63/197 

Известен способ получения однородных и смешанных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, например фенолфталеина.

Под действием ультрафиолетового облучения эти полиарилаты разрушаются.

Предлагается в качестве двухатомных фенолов применять бисфенолы, содержаш,ие иигибируюш,ие сульфогруппы. Это позволяет получать иолиарилаты, стойкие к действию света, в том числе к ультрафиолетовому облучению, которые могут быть использованы для производства светостойких пленок, волокон, лаковых нокрытий и прессовочных изделий. Такие полиарилаты получают обычными методами поликонденсации.

П р и мер 1. 5 г сульфофталеина, 2,9 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 26 мл дитоллилметана загружают в колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи азота н трубкой для отвода газа. Реакцию проводят в токе азота при перемешивании реакциопной массы и следующем температурном режиме; подъем температуры от 100 до 220°С-3 час, при - 7 час. Полученный полимер переосаждают из раствора в хлороформе метаиолом, отфильтровывают, промывают: метанолом, затем горячей водой, сиова метанолом н сушат в вакууме (2-3 мм рт. ст.) при 60°С 7 час. Выход SOo/o.

Полимер представляет собой порошок, хорошо растворимый в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, трикрезоле, тетрагидрофуране. Температура размягчения 270-273°С. Приведенная вязкость 0,5о/о-ного раствора полимера в трикрезоле 0,2 дл/г. Приведеппая вязкость lo/0-ного раствора в хлороформе после 10-часового облучения полимера в хлороформе лампой ПРК-2 не изменялась.

П р и м е р 2. 5 г сульфофталеина, 2,9 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 26 мл дитоллилметана подвергают поликоидеисацми аналогично примеру 1. Полимер хорошо растворим в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, дихлорэтане, тетрагидрофуране. Приведенная вязкость 0,5о/о-ного раствора полимера в трикрезоле 0,18 дл/г. Температура размягчения 259-260°С. Выход 70о/о. Приведенная вязкость lo/0-ного раствора в хлороформе после 10-часового облучения мош,ным источником ультрафиолетового света не изменяется.

Пример 3. 25 г фенолфталеина, 3,1 г сульфофталеина, 17,75 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 140 мл дитоллилметана подвергают поликонденсации аналогично npiiмеру 1. Полимер хорошо растворим в хлороформе, цнклогексаионе, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране. Приведенная вязкость 0,5о/о-ного

раствора полимера в трикрезоле 0,42 дл1г. Температура размягчения 290-320°С. Выход SOVoИз раствора в вышеуказаппых растворителях полимер образует прозрачные прочные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленкн 750 кГ/см, относительное удлинение при разрыве 5,1о/о. Удельная вязкость IO/Qного раствора полимера в хлороформе при облучении лампой ПРК-2 в течение 10 час изменилась незначительио: уменьшилась с 0,47 до 0,38, в то время как удельная вязкость 1 о/оного раствора полимера на основе терефталеБой кислоты и фенолфталеина надает в этих условиях с 0,65 до 0,19.

Пример 4. 2,28 г фенолфталеина, 0,2 г диоксидифенилсульфона, 1,62 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 13,3 мл дитоллилметана подвергают поликонденсации аналогично опыту 1. Полученный полимер представляет собой белый порошок, хорошо растворимый в органических растворителях: хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, крезоле, тетрагидрофуране. Температура размягчения 260- 270°С. Приведенная вязкость 0,5о/о-ного раствора полимера в трикрезоле 0,29 дл/г. Выход 659/0- Удельная вязкость 1о/о-ного раствора в хлороформе при облучении лампой ПРК-2 в течение 10 час уменьшается незначительно - с 0,29 до 0,25.

Пример 5. 25 г фенолфталеина, 2,18 г диоксидифенилсульфона, 17,7 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 144 мл дитоллилметана загружают в колбу и ведут нроцесс, выделение и очистку нолимера аналогично примеру 1. Температура размягчения полимера 300- . Приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора в трикрезоле 0,58 дл/г. Полимер хорошо растворяется в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране, крезоле. Из раствора его в вышеуказанных растворителях получают прозрачные нленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 1120 кГ/слг, относительное удлинение при разрыве 8,5о/о.

Наличие ЗОа-грунны в цепи этого полимера значительно замедляет процесс его фотодеструкции. Удельная вязкость 1о/о-ного раствора нолимера в хлороформе после 10-часового облучения лампой Г1РК-2 уменьшилась с 0,56 до 0,33, в то время как соответствуюш,ий полимер, не содержащий сульфогрупны, уменьшает удельную вязкость в этих же условиях на 70о/о. Пример 6. К водному щелочному раствору (0,44 г щелочи, 50 мл HgO), 1,13 г диоксидифенилсульфоиа и 0,2 г анилида фенолфталеина при комнатной температуре прибавляют при интенсивном иеремешивании раствор хлорангидрида терефталевой кислоты в л-ксилоле (1,02 г хлорангидрида в 50 мл п-ксилола). Перемешивают реакционную смесь 20 мин и выливают в ацетон. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают последовательно: ацетоном, горячей водой, метанолом и сушат в

вакууме 2-3 мм рт. ст. при 60°С 7 час. Выход 95о/о. Полимер представляет собой порошок, хорошо растворимый в хлороформе, циклогексаноне, крезоле, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране. Температура размягчения 406-410°С.

Приведенная вязкость 0,5 /о-ного раствора полимера в трикрезоле 0,58 дл/г. Из раствора полимер образует прочные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 1000 кГ/см, относительное удлинение при разрыве

150/0. Удельная вязкость 1о/о-ного раствора полимера в хлороформе при облучении лампой ПРК-2 в течение 10 час уменьшается незначительно - с 0,58 до 0,39.

Предмет изобретения

Способ получения однородных и смешанных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, отличающийся тем, что, с целью получения полиарилатов, стойких к действию ультрафиолетовых лучей, в качестве двухатомных фенолов применяют бисфеиолы, содержащие сульфогруппы, например сульфофталеин.