СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G69/32 C08G73/10 

Известен способ получения азотсодержащих полимеров, на основе хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, или диангидридов тетракарбоиовых кислот и ароматических диаминов.

Предложеииый способ заключается в нолученни высокотермостойких, растворимых азотсодержащих полимеров (полиамидов, полиимидов) на основе 9,9-бис-(4-аминофенил)флуорена формулы

н хлораигндридогз ароматических дикарбоновых кислот или диангидридов тетракарбоновых кислот.

Полимеры па основе 9,9-бис-(4-аминофенил)флуорена получают методом низкотемпературной нли высокотемпературной ноликонденсацин в растворе, нли межфазной полнконденсацией.

кую термостойкость такого полимера: он не теряет в весе при продолжительном нагреве при температуре 400-420°С на воздухе и начинает терять в весе лишь ори 500°С, причем остаток полимера после прогрева его вплоть до 900°С в инертной среде составляет 65-70о/(,.

Полиамиды на основе 9,9-бис-(4-аминофенил)-флуорена и ароматических дикарбоиовых

кислот также являются высокотенлоетойкими нолимерами и вместе е тем хорошо растворимыми в ряде органических растворителей.

Па основе этих полимеров могут быть изготовлены пенные по свойствам изделия, например плепочиые диэлектрики, выдерживаюЩ)1е длительное действие высоких температур. Пример 1. В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 0,87 г (0,0025М) 9,9-бис-(4-амииофенил)-флуореиа и 12 мл диметилацетамида. После раетворения диамина к нему добавляют 0,545 г ниромеллитового диангидрида. Реакцию ведут при температуре 20°С. Вязкость раствора быетро нарастает и достригает максимаотьного .постоянного значеНИН через 4 час. Логарифмическая вязкость 0,5Vu oro раствора полиамидокислоты в диметилацетамиде 1,4 дл/г. Реакционный раствор разбавляют до 5-7 вес. «/„ и используют для получения пленок полнвом на стеклянную 60 мк и при температуре 30-40°С в вакууме. Циклодегидратацию полиамидокислоты проводят в вакууме 1 мм рт. ст. при постепенном подъеме температуры от 100 до 300°С в течение пеекольких часов. В результате такой обработки получают прочную пленку полиимида светло-желтого цвета 0,5с/о-ного раствора, которого в диметилацетамиде 0,41 дл/г. Полиимид не размягчается до 600°С, а температура начала его термоокислительной деструкции составляет 480-500°С. П р и м е р 2. К раствору 0,436 г 9,9-бис(4-аминофенил)-флуорена в 10 мл иитробензола при комнатной темлературе добавляют 0,276 г пиромеллитового диангидрида. Почти тотчас же выпадает осадок полиамидокислоты. Затем температуру реакции постепенно поднимают до 200°С и выдерживают реакционную смесь при этой температуре в течение 6 час. Уже при температуре 150°С реакциопная смесь становится гомогенной, однако, в конце реакции после охлаждения до комнатной температуры полимер выпадает из раствора. Полимер отфильтровывают, тщательно промывают ацетоном, серным эфиром и сушат в вакууме при 80-90°С. Выход полимера близок к теоретическому, r|in 0,5Vo-noro раствора полимера в концентрированной H2SO4 0,65 дл/г. Пример 3. К раствору 0,696 г 9,9-бис-(4амииофенил)-флуоре11а в 4 мл диметилацетамида, охлажденному до 30°С, добавляют при перемешивании 0,406 г хлорангидрпда терефталевой кислоты н 0,5 мл диметилацетампда. Реакционную смесь выдерживают при 30° в течепие 15 мин, а затем 1 час при комнатной температуре. Полученный вязкий раствор выливают в воду. Выпавший полимер, представляющий собой волокнистые хлопья белого цвета, отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и сушат в вакууме нри 100°С. Выход полимера количественный; Щп 0,5э/оного раствора в диметилформамиде при 25°С еоставляет 0,69 дл/г, полимер не размягчается до 400°С. Из раствора в диметилформамиде полимер образует прочные эластичные пленки. Предмет изобретения Способ получепня азотсодержащих полимеров путем поликонденсации хлорангидрида ароматических дикарбоновых кислот или диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента термостойких и растворимых азотсодержащих полимеров, в качестве диамина применяют 9,9-бис-(4-аминофенил)флуорен.