СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G69/26 

Изобретение относится к области получения ароматических полиамидов. Известен способ получения ароматических полиамидов путем ноликонденсации алифатических и ароматических диамшюв и хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот. Предложенный способ заключается в получении ароматических полиамидов -путем поликоиденсации ароматических и алифатических диаминов и хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Получаемые при этом полиамиды отличаются высокой теплостойкостью (до 400° С) и хорошей растворимостью в ряде органических растворителей. Синтез высокомолекулярных полиамидов 4,4-дифеннлфталиддикарбоновой кислоты осуществляют или методом межфазной поликонденсации, «ли путем низкотемпературной поликонденсацни в растворе. Ароматические полиамиды на основе 4,4-днфеиилфталиддикарбоновой кислоты представляют собой высокоплавкие (т. размяг. до 400° С) пленкообразующие полимеры, хорошо растворимые в диметилформамиде (ДМФА), диметилацетамиде, циклогексаноне и других растворителях. Оии могут быть переработаны в изделия как из раствора, так и путем горячего прессования и литья под давлением. Пример 1. В колбу, снабженную эффектнвной мешалкой и трубкой для ввода инертного газа, загружают 0,36 г (0,0033 моль) п-фенилендиамина и 20 мл диметилацетамида (ДМАЦ). После растворения диамииа раствор охлаждают до -30° С и нри перемешивании и непрерывном пропускании сухого аргона добавляют 1,37 г (0,0033 моль) хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Реакционную смесь выдерживают при -30° С в течение 15 мин и затем 1 час при комнатной температуре. Полученный вязкий раствор выливают в воду. Выпавший полимер, представляющий собой волокнистые хлонья белого цвета, отфильтровывают, иромывают водой, ацетоном и еушат в вакууме при температуре порядка 100°С. Выход полимера примерло ЮОэ/о. Логарифмическая вязкость 0,5%-иого раствора полимера в ДМФА при 25° С 0,57 дл/г, температура размягчения 380° С (из термомехаиической кривой). Из раствора в ДМФА полимер образует прочные эластичные прозрачные пленки. Пример 2. В колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода инертного газа, загружают 0,5 г (0,0025 моль) 4,4-диаминодифенилового эфира и 6 мл ДМАЦ. После растворения диамина при непрерывном пропускании сухого аргона раствор охлаждают до -30° С и добавляют 1,0275 г

(0,0025 моль} хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Условия реакции и выделение полимера аналогичны приведенным в примере 1. Выход полимера 100%. Логарифмическая вязкость 0,55/о-иого раствора Полимера в ДМФА при 25° С 0,54 дл/г. т. размяг. 320° С (из термомехаиической кривой). Из раствора полимера в ДМФА отливают прозрачную пленку, прочность на разрыв которой (ст) 1000 кг/см, а относительное удлинение при разрыве (е) 40-50%.

Пример 3. В колбу, снабженную эффективной мешалкой и трубкой для ввода инертного газа, загружают 0,40 г бензидина и 6 мл ДМАЦ. После растворения диамина при пропускании сухого аргона раствор охлаждают до -30° С и добавляют к нему 1,0275 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталидди«арбоновой кислоты. Условия реакции и выделение полимера аналогичны описанным в примере 1. Выход полимера 100%. Логарифмическая вязкость 0,5«/о-ного раствора полимера в ДМФА при 25° С 0,81 дл/г, т. размяг. 385° С (из термомеханической кривой). Из раствора полимера в ДМФА отливают прозрачную прочную -пленку (ст 1300 кг/см2, 8 40о/о).

Пример 4. К раствору 1,1850 г анилинфталеина в 10 мл ДМАТД, охлажденному до -30° С, добавляют 1,5413 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Условия реакции « выделение полимера не отличаются от описанных в примере 1. Выход полимера примерно 100,0/0, т. размяг. 385° С (из термомеханической кривой). Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в ДМФА при 25° С 0,41 дл/г. Из раствора полимера в ДМФА получают прочную прозрачную пленку (а 1100 кг/см, е )Пример 5. К воднощелочному раствору гексаметилендиамина (0,29 г гексаметилендиамина, 0,1 г едкого натра, 25 мл воды) при интенсивном перемешивании в течение 5-7 мин прикапывают раствор 1,03 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты в 25 мл бензола и перемешивают реакционную смесь еще в течение 25 мин. Полученный полимер выделяют при осаждении в метанол, промывают метанолом и сушат при 120° С. Логарифмическая вязкость полимера в ДМФА при 25° С 0,26 дл/г, выход 60%, т. размяг. в капилляре 230-240° С.

Пример 6. К раствору 0,32 г пиперазина и 1,04 мл триэтиламина в 5,6 мл хлороформа при комнатной температуре добавляют 1,54 г хлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоно0 вой кислоты. Реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 1 час. Затем раствор полимера выливают в серный эфир. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают этанолом, водой и этанолом, выход 95%, логарифмическая вязкость полимера при 25°С 0,6дл/г, т. размягч. 300° С.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических полиамидов путем поликонденсации диаминов и хлорангидридов дикарбоновых кислот, отличаю щийся тем, что, с -целью расширения ассортимента ароматических полиамидов, в качестве хлорангидрида применяют хлорангидрид 4,4дифенилфталиддикарбоновой 1КИСЛОТЫ.