СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛКИЛ-8-ТРИАЛКИЛ(АРИЛ)- СТАНИЛТИО- и ДИТИОФОСФАТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07F9/165 A01N57/10 

Изобретение относится к области получения новых фунгицидов.

Предложен способ получения 0,0-диалкилS-триалкил (арил)-станилтио- и дитиофосфатов нутем взаимодействия натриевых, аммониевых и алкилаглмониевых солей 0,О-дналкил{арил)тио- и дитиофосфорных кислот с триалкил (арил)-оловогалогенидами при нагревании до кинения.

Пример 1. 0,О-диэтил-5-трибутилстанилдитиофосфат.

а) К суспензии 0,01 г-моль диэтилдитиофосфата натрия в 30 мл абс. этанола добавляют при перемешивании раствор 0,01 г-моль трибутилоловохлорида в 5 мл этанола и реакциоппую массу выдерживают при кипении в течение 3 час. Затем растворитель отгоняют в вакууме, остаток экстрагируют бензолом (2x15 мл), экстракт промывают водой, сушат над сульфатом магния, отгоняют растворитель и в остатке получают практически чистый продукт. Выход 96%; elf 1,2065; п 1,5175.

Характеристика перегнанного П1эодукта: т. кип. 115-116°С (0,03 мм рт. ст.); df 1,2005; 1,5183; MRo найдено 117,9; вычислено 118,2.

б) К раствору 0,01 г-моль диэтилдитиофосфата в 20 мл бепзола добавляют при перемешиваиии 0,01 г-моль триэтиламина, а затем 0,01 г -моль трибутилоловохлорида в 10 мл бензола и реакциониую массу выдержир,ают прп кипении в течеппе 6 час. После охлаждения хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, раствор промывают водой, сушат и продукт выделяют как описано в примере 1. Выход 90%.

Пример 2. О,О-дипроппл-8-трибутилстанилдитиофосфат.

Получают в условиях примера 1,а. Выход

,1924; п 1,5105.

df

93%

Найдено, %: Р 6,20; Sn 23,50; 8

12,30.

CisHuOaPSnSa.

Вычислено, 7о: Р 6,18; Sn 23,62; S 12,75.

Пример 3. O,O-диизoпpoннл-S-тpибyтплстаинлдитнофосфат.

Получают в условиях примера 1.а с выходом 91%. т. кип. 110-112 С (0,02 мм рт. ст.); df 1,1813; п 1,5094.

Найдено, %: Р 6,11; Sn 13,13; S 12,60.

Ci8H4iO.,PSnS..

Вычислено, %: Р 6,18; Sn 23,62; S 12,75.

Пример 4. 0,0-диэтил-8-трипропилстапилдитиофосфат.

3 Р 7,02; S 14,49.

Найдено,

/0.

CisHaiOgPSnSa.

Вычислено, э/о: Р 7,17; S 14,81.

Пример 5. О,0-диэтил-5-трифенилстанилдитиофосфат.

Получают из диэтилдитиофосфата натрия и трифеинлоловохлорида в условиях нримера 1,а с той лишь разницей, что кинячение смеси реагентов проводится в течеиие 12 час Выход 87%, т. ил. 97-98°С.

Найдено, %: Р 6,00; Sn 22,40; S 11,70.

C..,Ho5O.,PSnS2.

Вычислено, %: Р 5,87; Sn 22,23; S 11,94.

Пример 6. О,О-динронил-5-трифенилстанилдитиофосфат.

Получают с выходом 76% в условиях иримера 5. Т. ил. 54-56°С.

Найдено, %: Р 5,80; Sn 21,17; S 11,60.

C24H2gO-)PSnS9.

; Вычислеио,Р/б: Р 5,60; Sn 21,50; S 11,55. Пример 7. O,O-диизoиpoиил-S-тpифeиилстаиилдитиофосфат.

Получают с выходом 74% в условиях примера 5. Т. пл. 47-49°С.

Найдено, о/о: Р 5,70; Sn 21,40; S 11,30.

CaiHagO.sPSnSa.

Вычислеио, %: Р 5,60; Sn 21,50; S 11,55.

Пример 8. 0,0-диэтил-S-тpибyтилcтaннлтиофосфат.

К суспензии 0,011 г-моль диэтилтиофосфата аммоиия в 12 мл бензола добавляют при перемешивании 0,01 г-моль трибутилоловохлорида. Реакционную массу нагревают до 80°С и выдерживают нри этой температуре в течение 5 час, охлаждают, промывают водой, сушат над сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают целевой продукт. Выход 91,5%; df 1,2197;

20

1,4988; MRo найдено 110,45, вычислено 1Ш,96.

Найдено, %: Р 6,59; Sn 25,41; S 56,81. CeHsvOsPSnSa. Вычислено, %: Р 6,77; Sn 25,84; S 6,97.

Предмет изобретения

Способ получения O,O-диaлкил-S-тpиaлкил(арил)станилтио- и дитиофосфатов, отличающийся тем, что натриевые, аммониевые или алкиламмопиевые соли О,0-диалкил (арил)тио- и дитиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с триалкил (арил)-оловогалогенидами при нагревании до кипения.