СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-БИС-(ДИАЛКОКСИДИТИОФОСФОРИЛ-ЭТИЛ)-КЕТОНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F9/00 A01N57/12 A01N57/14 

Изобретение относится к способу получения неописанных в литературе 2,2-бис-(диалкоксидитиофосфорилэтил) -кетонов

SP(ORO,

ЯСОСПгСН I S

где R и R - алкил или арил, взаимодействием 2,2-дихлорэтилкетонов с солями дитиофосфорных кислот.

Процесс ведут в органическом растворителе, например бензоле, при нагревании до 40- 50°С.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве пестицидов.

Пример 1. 2,2-Бис-(диизопропилоксидитиофосфорил)-этил-4-бромфенилкетон.

К раствору 0,02 г моль диизоиропилдитиофосфорной кислоты в 10 мл сухого бензола при охлаждении прибавляют 0,02 г-моль триэтиламина и 0,01 г моль 2,2-дихлорэтил-4бромфенилкетона в 10 мл сухого бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 12-14 час при 20-25°С, затем нагревают при 40-50°С в течение 1-2 час. Отфильтровывают хлоргидрат триэтиламина, фильтрат промывают водой (2X15 мл), сушат сульфатом магния отгоняют растворитель и получают кристаллический продукт. Выход 81,5%, т. пл. 150-152°С (из спирта).

Найдено, %: Вг 12,14; Р 9,39; S 19,64.

C2lH35Br05P2S4.

Вычислено, %: Вг 12,55; Р 9,73; S 20,12.

Пример 2. 2,2-Бис- (диэтоксидитиофосфорил)-этил-4-хлорфенилкетон получают в условиях, аналогичных примеру 1, из 0,03 г-моль диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,03 г моль триэтиламина и 0,015 г моль 2,2-дихлорэтил4-хлорфенилкетона. Выход 74,4%, т. пл. 184- 185°С (из спирта).

Найдено, %: С1 6,92; Р 11,08; S 23,09.

CnH27Cl5P2S4.

С1 6,62; Р 11,58; S 23,85.

Вычислено, %:

Пример 3. 2,2-Бис- (диэтоксидитиофосфорил)-этил-4-бромфенилкетон получают из 0,02 г моль диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,02 г-моль триэтиламина и 0,01 г-моль 2,2 - дихлорэтил-4-бромфенилкетона. Выход 89%, т. пл. 200-202 0.

Найдено, %: Вг 14,24; Р 10,21; S 22,49.

C,vH2-Br05P2S4.

Вычислено, %: Вг 13,75; Р 10,67; S 22,04.

Пример 4. 2,2-Бис- (диметоксидитиофосфорил)-этил-4-бромфенилкетон получают из 0,04 гмоль диметилдитиофосфорной кислоты, 0,04 г-моль триэтиламина и 0,02 г моль 2,2дихлорэтил-4-бромфенилкетона. Выход 72,4%, т. пл. 110-111°С (из спирта).

Р 11,34; S 23,98.

Найдено, %: Вг

15,93;

Ci3Hi9BrO5P2S4.

Вычислено, %: Вг 15,24; Р 11,82; S 24,41.

Пример 5. 2,2-Бис-(диметоксидитиофосфорил)-этил-4-хлорфенилкетон получают из 0,03 г моль диметилтиофоофорной «ислоты, 0,03 г-моль триэтиламина и 0,015 г-моль 2,2-дихлорэтил-4-хлорфенилкетона.Выход

67,0%, т. пл. 72-74°С (из спирта).

Найдено, %: С1 7,64; Р 12,19; S 26,78.

C.sHigClOsPaSi.

Вычислено, %: С 7,39; Р 12,89; S 26,62.

Пример 6. 2,2-Бис-(диэтоксидитиофосфорил)-этилметилкетон получают из 0,02 г-моль диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,02 г моль триэтиламина и 0,01 г-моль 2,2-дихлорэтилdf

1,1831; п

метилкетона. Выход 86,0%;

1,5201. Найдено MRo 112,81; вычислено MRo 111,58. Найдено, %: Р 14,00; S 29,42.

Cl2H26O5P2S4.

Вычислено, %: Р 14,11; S 29,11.

Пример 7.2,2-Бис- (диизопропилоксидитиофосфорил)-этил-4-нитрофенилкетон получают в условиях примера 5 из 0,04 г -моль диизопропилдитиофосфорной кислоты, 0,04 г моль триэтиламина и 0,02 г-моль 2,2 дихлорэтил-4нитрофенилкетона. Выход 83,2%, т. пл. 93- 94°С (из спирта).

Найдено, %: N 2,72; Р 10,04; S 21,64.

C2lH35N07P2S4.

Вычислено, %: N 2,33; Р 10,31; S 21,25.

Пример 8. 2,2-Бис-(ди-2,4-дихлорфенокси)-дитиофосфорил-этил-4-хлорфенилкетон.

К раствору 0,01 г-моль триэтиламмонийной соли (ди-2,4-дихлорфенил)-дитиофосфорной кислоты в 20 мл сухого бензола прибавляют 0,005 г-моль 2,2-дихлорэтил-4-хлорфенилкетона в 10 мл бензола и смесь нагревают при 60-70°С в течение 5-6 час. Реакционную массу промывают водой (2X15 мл, сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель и получают полукристаллический продукт. Выход 92,3%, т. пл. 40-42°С.

Найдено, %: С1 32,14; Р 6,01; S 13,09.

СззН,9С1905Р254.

Вычислено, %: С1 31,82; Р 6,17; S 12,72. Предмет изобретения

Способ получения 2,2-бис-(диалкоксидитиофосфорилэтил)-кетонов общей формулы

RCOCH2CHrSP(OR)2

II , S

где R и R - алкил или арил, отличающийся тем, что 2,2-дихлорэтилкетоны подвергают взаимодействию с солями дитиофосфорных кислот, с последующим выделением полученного продукта известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, например бензоле, при нагревании до 40- 50°С.