СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВОГОКАУЧУКА Советский патент 1966 года по МПК C08F210/16 

Известен способ получения этиленпропиленового каучука путем сополимеризации этилепа с пропиленом в среде углеводородов, папример геитапа, при температуре ниже 30°С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из металлоорганнческнх соединений элементов I-III групп и солей металлов переменной валентности IV-VIП группы, папример из тригексилалюмипия и четыреххлористого ванадия.

По из-за плохой растворимости сополимеров этилена с пропилепом в углеродах при низких температурах этот способ малопригоден для промышлеииых целей, так как получают высоковязкие растворы, из которых затруднен отвод тепла и выделение сополимера.

Особенность предложенного способа заключается в применении вместо углеводородов хлорированных алифатических углеводородов, что позволяет значительно расгиирить ассортил1ент растворителей, пригодных для использования в качестве реакционной среды при сополимеризации этилена с пропиленом.

Получаемые этилеппроииленовые сополимеры, будучи нерастворимы в хлорированных алифатических углеводородах, находятся в полимеризационной среде в виде тонкой дисперсии, и, следовательно, легко отделяются. Кроме того, значительно упрощается отвод тепла за счет испарения растворнтелей во

время полимеризации с последующей копденсацией в обратных холодильниках.

В качестве хлорированных углеводородов предпочтительпо применение монохлоридов

алифатических углеводородов, таких как хлористый этил, хотя могут применяться любые хлорпроизводные алифатических углеводородов, например четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлористый метилен.

Оптимальная температура проведения процесса полимеризации от +30° до -30°С, лучше около -20°С.

Пример 1. В реактор, представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд емкостью 0,5 л, в дно которого впаяна пористая пластина, вводят 200 мл очищенного хлористого метилена. После насыщения растворителя реакционным газом при -20°С через тубус подают раствор 0,35 г тригексилалюминия

и 0,079 г четыреххлористого ванадия.

Смесь этилена и пропилена в соотпошении 1 : 2 моль непрерывпо поступала через пористую пластину в реакторе со скоростью 1 л/мин. Через 62 мин для обрыва процесса

полимеризации в реактор вводят этиловый спирт.

Сажевый вулканизат (с 45Vo сажи НАГ) имел сопротивление разрыву 230 KZCJCM, относительное удлинение 8200/0, остаточное удлинение Збо/о, эластичность но отскоку при 20°С 470/0.

Пример 2. Полимеризация смеси этилена с пропиленом, взятых в соотношении 1 : 1 моль, проводилась в растворе дихлорэтана при комнатной температуре по методике, описанной в примере 1.

Пропущено 36 л газа, получено 8,6 г полимера с характеристической вязкостью Т1 2,5.

Пример 3. В реактор, указанный в примере 1, при -20°С вводят 200 мл хлористого этила, 0,3 г тригексилалюминия и 0,0684 г четыреххлористого ванадия в растворе гентана.

Пропущено 42 л смеси этилена с пропиленом в соотношении 1:2 моль, получено 12 г сополимера с характеристической вязкостью Т 3,32.

Приготовленный на основе этого полимера сажевый вулканизат (с 45Vo сажи НАГ) имел сопротивление разрыву 300 кгс/см, относительное удлинение 700о/о, остаточное удлинение 32о/а, эластичность при 20° 54«/о.

Пример 4. В реактор при температуре -20°С было подано 20 мл четыреххлористого углерода, 0,15 г AHCgHis) и 0,0342 г VCU в растворе гептана.

Пропущено 19 л смеси этилена и пропилена в соотношении 1 :2 я-юль, получено 8,2 г полимера с характеристической вязкостью Л 1,5.

Пример 5. В реактор при -20°С было введено 200 мл дихлорэтана, 0,3 г тригексплалюминня и 0,0684 г четыреххлористого ванадия.

Пропущеио 19 л смеси этилена с пропиленом в соотношении I : 2 моль, получено 5 г сополимера с характеристической вязкостью -П 2,75.

Предмет изобретения

Способ получения этиленпропиленового каучука путем сополимеризации этилена с пропиленом в среде органического растворителя при

температуре ниже 30°С в присутствии комплексного катализатора, состоящего из металлоорганических соединений элеглентов I- П1 групп и солей металлов переменной валентности IV-Vni групп, отличающийся тем,

что, с целью расширения ассортимента органических растворителей, в качестве последних применяют хлорированные алифатические углеводороды, например четыреххлористый углерод, хлористый метилен, дихлорэтан или

хлористый этил.