Способ получения сополимера метилметакрилата и диэтиламиноэтилметакрилата Советский патент 1993 года по МПК C08F220/34 C08F220/34 C08F220/14 

Изобретение относится к химии полимеров, конкретно к новому способу получения сополимеров, содержащих метилметакрилатные и диэтиламиноэтил- метакрилатные звенья.

Цель изобретения - ускорение процесса и увеличение содержания диэтиламиноз- тилметакрилатных звеньев.

СН3. i

-снгс (C2H5)2NCH2CH2OH

L

-хСН3ОН

х-

сз-

Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие ПММА и ДЭМА проводят в присутствии гранулированного цинка в количестве 0,5-1,0 г ат на осново-моль ПММА.

Образование сополимера метилметак- рилата и диэтиламиноэтилметакрилата при переэтерификации полиметилметакрилата протекает по следующей схеме:

снэ |-снгс0ЛСН

СН5 СНу С -

с з х о Чосн2снгы(сгн5)2/х

СО СЛ

ю сь

СА

Использование: коагулянты, детергенты, водо- и маслорэстворимые ПАВ. Сущность изобретения: обработка полиметилметакри- лата диэтиламиноэтанолом при нагревании в присутствии катализатора - гранулированного цинка в количестве 0,5-1,0 r-ат на ос- ново-моль полиметилметакрилата. 1 табл.

Проведение реакции в присутствии цинка позволяет значительно ускорить достижение максимальных превращений ПММА при более низких температурах, получить аминопо- лимер с более высоким содержанием диэтила- миноэтилметакрилатных звеньев.

При содержании гранулированного цинка в реакционной смеси менее 0,3 г атома на 1 осново-моль ПММА процесс мало

отличается от процесса полимераналогич- ных превращений в отсутствии катализатора. При содержании катализатора более 1 г атома на 1 осново-моль ПММА ускорение процесса практически не наблюдается.

. При температуре ниже 100°С реакционная смесь гетерофазна, а при температуре выше 150° реакционная смесь приобретает окраску.

Для доказательства критерия существенные отличия: был проведен дополнительный поиск технических решений, имеющих признаки сходные с отличительными признаками заявленного решения. Подобных решений обнаружено не было.

В примерах 1-12 указаны условия синтеза сополимеров, их состав и некоторые свойства при проведении процесса в присутствии катализатора TI(OC4Hg)i (по прототипу) и Zn.

П р и м е р 1. 10,12 г (0,1 осново-моля) ПММА, 58,51 г (0,5 осново-моля) ДЭАЭ и 6,54 (0,1 т. ат) гранулированного цинка (все, продукты предварительно очищены и высушены) нагревают в круглодонном реакторе, снабженном мешалкой при 150°С в течение 6 часов. Остывшую реакционную массу растворяют в 100 мл хлороформа и высаждают 200 мл петролейного эфира. С целью очистки от непрореагировавшего ДЭМА полимер трижды переосаждали из хлороформа пет- ролейным эфиром или пентаном и сушили в вакуумном шкафу при температуре 40°С (15 мм рт.ст.) до постоянного веса. Получают 11,71 г сополимера, представляющего из себя после измельчения белый порошок, хорошо растворимый в хлороформе, зтаноле, ограниченно в воде.

Условия синтеза и состав сополимеров на основе ПММА и ДЭМА.

0

5

0

5

Примеры 2-9. Опыты проведены аналогично примеру 1, но по иным режимам, при разных температурах, мольном соотношении реагентов и времени синтеза, в том числе в присутствии инертных растворителей, а также свинца и цинка в качестве катализатора. Условия проведения синтезов и полученные характеристики сополимеров представлены в табл. 1.

На ПК-спектрах сополимеров, полученных взаимодействием ПММА с ДЭАЭ сохраняется полоса поглощения сложноэфирных групп V(c-o) ° 1725 см и появляются две полосы средней интенсивности тцс-ы) 1070 и 1030 третичной аминной группы. Интенсивность новых полос увеличивается с ростом азота в сополимерах.

Формула изо бретения

Способ получения сополимера метил- метакрилата и диэтиламиноэтилметакрила- та путем обработки полиметилметакрилата диэтиламиноэтанолом при нагревании в присутствии катализатора, отличающий- с я тем, что, с целью ускорения процесса и увеличения содержания в сополимере диэтиламиноэтилметакрилатных звеньев, . в качестве катализатора используют гранулированный цинк в количестве 0,5-1.0 г-ат на 1 осново-моль полиметилметакрилата.