СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ ЦИАНПИРИДИНОВ--^ Советский патент 1966 года по МПК C07D213/84 

Известно получение пианпиридинов, заключаюпдееся в пропускании паров никотиновой пли изоникотиновой кислоты в смеем с газообразным аммиаком над окисью алюминия при 350°С.

Кроме того, известно применение окиси а;1юмин11Я в качестве дегидратирующего катализатора при получении цианпнридина из амида никотиновой кислоты в трубчатой печи при 375°С.

Известно также получение алкилзамещениых цианпнридинов окислением алкилпиридннов кислородом воздуха в присутствии газообразного аммиака. Прн этом получается неоднородный продукт реакции, а в зависимости от степени окисления - смеси различных пиридинуглекислых амидов и нитрилов.

Предлагаемый способ получения циаппнридинов из никотиновой и нзоникотиновой кнслот, их амидов, солей аммония и алкилзамещенных гомологов заключается в том, что одно из указанных соединений (кислота в виде QOVo-ioio раствора) вместе с газообразным аммиаком пропускают через вертикальпый трубчатый реактор, заполненный твердым дегидратирующим катализатором. Температура реакции 360-380°С. Выход пианпиридинов 65-79 /о от теоретического.

В качестве катализаторов применяют окиси и фосфаты элементов П1 группы периодической системы, преимущественно у А12Оз.

Пример 1. Реакцию проводят в вертпкальной железной трубе длиною 1000 мм и диаметром 60 мм, которую нагревают до 380°С нри номощи электрической печи. В качестве катализатора присутствует 600 см ВР04 в зернах, температура процесса 380°С, скорость нронускания аммиачного газа в 100 л/час. В течение 1 час равномерно вводят 200 г амида 2-метилизоннкотииовой кислоты. Выпадавший сырой продукт дистиллируют при 80°С и давлении 6 мм рт. ст. Получают 125 г 2-метнл-4-цианпириднна (72% теоретического количества).

Пример 2. Для опыта используют такую же трубу, что и в примере 1, с содержанием в качестве катализатора 600 см )Оз в зернах. При температуре 360°С п скорости пропускания аммиачного газа в 100 ./час вносят примерно равными порциями в течение 1 час 100 г 2-этилизоникотиновой кислоты. Выпадающий сырой продукт переводят н среду эфира и эфирный экстракт высушивают сульфатом натрия. Полученный таким образом продукт затем фракционно дистиллируют при и давлении 6 мм. рт. ст. Выход 2-этил-4-цианпнридина составляет 63 г, т. е. 73о/о от теоретического колпчества. 3 Предмет изобретения Способ получения алкилзамещенных цианниридинов, отличающийся тем, что алкилизоникотиновую кислоту или амид алкилизони- 5 4 котиновой кислоты обрабатывают газообразным аммиаком при нагревании 360-380°С в присутствии окиси алюминия в качестве катализатора.