СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНОСТЕАРОНИТРИЛА Советский патент 1968 года по МПК C07C253/22 C07C255/04 

Настоящее изобретение относится к способу получения новых -производных жирных кислот, 3 частности нового класса цианоиитрилов жирной кьслоты или динитрилов жирной кислоты.

Предлагается способ получения цианостеаронитрила взаимодействием аммиака при температуре 280-320°С с карбоксистеариновой кислотой в присутствии дегидратирующих катализаторов, например сульфата марганца, ацетата марганца, взятых в количестве 0,1 - 2% от веса кислоты. Это соединение может быть использовано как пластификатор, в частности, для поливинилхлорида, а также как промежуточный продукт для получения других соединений жирно-го ряда с двумя функциональными группами, которые могут быть применены в качестве мономеров, мостикообразующих веществ или поверхностноактивных веществ, или в качестве флотационных веществ, или антикоррозионных ингибиторов и т. д.

Пример 1. Карбоксистеариновую кислоту (2251,7 г, 6,85 моль), приготовленную из коммерческой олеиновой кислоты, содержащей 10% насыщенных монокарбоновых кислот, загружают в четырехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную барботером для газа, термометром, дефлегматором, приводной мгшалкой, нагревательной сеткой и водоотделителем. В колбу добавляют ацетат марганца (22,5 г, 1,0% вес.) и температуру псвыщают до 50°С. Затем пропускают поток газообразного аммиака с одновременным повышением температуры до 280-320°С. Эту температуру поддерживагот примерно в течение 10 час. Затем смесь, охлаждают, а катализатор удтляют фильтрацией до получения 1990 г (87,7%) неочищенного динитрила. После перегонки в вакууме выделяют 946,7 г частого цианостеаронитрнла (47,6%).

Пример 2. Карбоксистеариновую кислоту (965,5 г) преобразуют в соответствующий динитрил нагреванием двухосновной кислоты при температуре 280-ЗбО°С в присутствии 1% вес. сульфата марганца и при подаче потока газообразного аммиака. Испаривилийся Е поток аммиака исходный продукт затем пропускают через 24-дюймовую колонну, заполненную размельченным бокситовым катализатором, при температуре 300-310°С. Стекающ.ий в воду динитрил коиденсируют и собирают. Далее продукт выливают в зфир, водный слой отделяют, а растворитель удаляют перегонкой при пониженном давлении

до получения 648,6 г (75% от теоретического) сырого цианостеаронитрила.

Анализ: свободная жирная кислота - 0,3%, мыло и амиды - 1,10%После перегонки при 160-180°С и давлении 0,02-0,05 мм рт. ст. получают 488,3 г чистого динитрила (59,2%). Растворимость полученного продукта при 25°С в изопропаноле, бензоле, изооктане, керосине, «Скелли Ф и минеральном масле 10%; в воде - не растворяется.

Ниже приведены физические свойства полученного продукта.

молекул

Теоретический

вес

Показатель преломления Кислотное число Точка кипения, .

рт. ст.

Цвет по Гарднеру Внешний вид

Относительная плотность Вязкость при 250°С, спз Поверхностное натяжение

25°С,

К дикарбоновым кислотам, которые .могут быть использованы по предлагаемо.му способу, относятся жирные дикарбоновые кислоты, включающие карбоновые производные от жирных кислот такие, как каприловая кислота, каприновая, ундекановая, лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, стеариновая, арахиновая, бегеновая и лигиоцериновая кислоты или смеси этих кислот, в частности, находящиеся в природных жирах и маслах, например сало, соевое и кокосовое масла.

Любая карбоновая производная от Cg-Са, жирных кислот, согласно формуле

СНз-(СП2)х -СП-(СН2)у -СООП

СООН

где х4-у 5-21.

Может быть использована для получения цианонитрилов по предлагаемому способу.

В качестве дегидратирующего катализатора могут быть применены следующие соединения: сульфат марганца, ацетат марганца, сульфат цинка, ацетат цинка, окись алюминия или боксит и аналогичные соединения.

Концентрация катализатора меняется в пределах от 0,1 до 2,0% (по вес. использованной жирной кислоты), рекомендуемая концентрация 1 %.

Пианонитрилы жирного ряда, получаемые

по предлагаемому способу, представляют собой согдинения, определяемые следующей формулой

СПз-(СП2)х -СП-(СП2)у -CN

CN

где х+у 5-21.

Предмет изобретения

Способ получения цианостеаронитрила, отличающийся тем, что карбоксистеариновую кислоту подвергают взаимодействию с аммиаком при температуре 280-320°С в присутствии дегидратирующих катализаторов, например сульфата марганца, ацетата марганца, взятых в количестве 0,1-2% от вес.1 кислоты.