СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ DL-ТРИПТОФАНА Советский патент 1966 года по МПК C07D209/20 

Известен способ получення ОЬ-трннтофапа взаимодействием индола с а-анетамидоакриловой кислотой или 2-фенил-4-хлорметиленоксазолоном-5.

С целью упрощения процесса, предлагается способ получення DL-триптофана взаимодействием индола с эфирамн а-ннтро-р-алкоксиакрнловои кислоты с носледоБательиым гидрированием над палладием и скелетным ннкелевым каталнзатором н обработкой едКИМ натром полученных соединений.

Пример. Реакция метилового эфира а-нитро-р-этоксиакриловой кислоты с индолом.

К 3,34 г (0,0286 моль индола нриливают 5 г метилового эфира а-нитро-р-этоксиакриловой кислоты. По мере растворения индола температура реакционной массы повышается до 62°С. После 10-минутного стояпня при этой температуре реакционная масса закристаллизовывается. Оранжевые кристаллы метилового эфира а-нитро-р-(З-индолил)-акриловой кислоты переносят на фильтр, промывают бензолом и сушат на воздухе.

Получают 5,15 г продукта (73,)- Т. пл. 170-171°С (дважды перекристаллизованного из бензола).

Вычнслено в «/о: С 58,53; Ы 4,04; N 11,38.

Восстановление мегило К)го эфира и-нитроР-(З-ИНДОЛИЛ)-акриловой кислоты до DL-триитофана.

3 г (0,0122 яоль метилового эфира а-нитро-р-(З-индолил)-акриловой кислоты помещают в утку для гидрирования, добавляют 10 мл абс. бензола и гидрируют над 0,5 г нейтрального палладия. Об окончании восстановления судят по полному растворению исходного вещества в бензоле (1,5 час). Содержимое утки отфильтровывают от катализатора в автоклав, где массу гидрируют при 80 аглг и 50°С над 0,9 г скелетного никелевого катализатора. По окончании восстановления катализатор отфильтровывают, бензол упаривают, а остаток гидролизуют 20 мл 10%-ного МаОП (2 час).

Свободный DL-триптофан получают либо нодкислением ледяной уксусной кислотой до рН 5,9, либо нропусканием щелочного гидролизата через слабокислую катионообменную смолу. Вес 1,35 г. Выход хроматографически чистого DL-трннтофана 61о/о. Т. нл. 278- 280°С (дважды нерекристаллизованного из 350/0 этанола). 3 Аналогично проводят реакцию с эфиром а-нитро-|5-метоксиакриловой кислоты. Предмет изооретения Способ получения DL-триптофана на осно- 5 ве индола, отличающийся тем, что, с целью 4 упрощения процесса, индол подвергают взаимодействию с эфирами а-нитро-|3-алкоксиакриловой кислоты с последовательным гидрнрованием над палладием и никелем Ренея и полученные при этом соединения обрабатывают едким натром.