СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИЭФИРОВ Советский патент 1966 года по МПК C08G63/88 C08G63/692 C08G79/04 

Известен способ получения огнестойких полиэфиров путем обработки хлоралем полиэфиров, содержащих концевые гидроксильиые группы, при нагревании.

Предлагаемый способ отличается тем, что, с целью расширения ассортимента огнестойких полимеров, в качестве исходных полиэфиров применяют фосфорсодержащие полиэфиры активным водородом при атоме фосфора. Хлоралирование происходит одновременно по активному водороду у атома фосфора и концевым гидроксильным группам по схеме: OR OH-f- (п+2)С1зСС Н пН

ОС-он

СС1,

Последующее нагревание полученных продуктов при температуре 85-90°С в вакууме повышает термостабильность полиэфира.

Реакция идет по схеме:

Н ОС-ОН на радйние

Лр| 6 Вакууме

Пример 1. Смесь 127,0 г полиэфира, полученного из диметилфосфита и олигомера окиси пропилена, и 43,3 г хлораля ( в расчете на имеющиеся в полиэфире группы «ОП и «Р-Н) помещают в колбу с мещалкой, термометром и обратным холодильником, и нагревают при 70°С в течение 4 час. Получают iP OP -OR ОН+2СЬС-С-Н НС-ОН

светло-желтый продукт с количественным выходом 173,3 г. И1 -спектр образца показал лишь следы свободного хлораля, т. е. практически полную конверсию реакции хлоралирования.

оснон,

ecu

где п 4, R - остаток

полиоксипропилендиола.

Показатели:

кислотное число- 1,6 лгз КОН/1 з о/о ОН- 3,1

% Р -3,81

о/о С1-18,9

П 25°-146 пуаз

Пример 2. Получение термостабилыюго хлоралированного полиэфира.

176,6 г полиэфира, получепного по примеру 1, помещают в колбу с мешалкой, прямым холодильником и термометром, и нагревают в вакууме 10 мм, рг. ст. при 85С в токе инертного газа в течение 3 час. При этом хлораль, присоединившийся к гидроксильным группам исходного полиэфира, отщепляется и отгоняется из реакционной колбы (отгоняют 11,0 г хлораля) с восстановлением гндроксильных групп исходного полиэфира.

Получают 165,6 с. uu.uic34 -t i

г полиэфира (выход теоре

тический). ИК-спектр образца ...,. .., гр образца показал практическое отсутствие свободных «Р-Н -групн. тическое отсутствие свободных

II

он, ОР-OR

R

неон

ecu

где , R - остаток полиоксипропилендиола.

Показатели:

кислотное число- 1,6 жг КОН/1 г о/о ОН- 3,2

% Р- 4,2

% С1-14,0.

Предмет изобретения

1.Способ получения огнестойких полиэфиров путем обработки хлоралем полиэфиров,

содержащих концевые гидроксильные группы, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента огнестойких полимеров, в качестве исходных полиэфиров применяют фосфорсодержащие полиэфиры, содерн ащие активный водород при атоме фосфора.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повыщения термостабильности хлрралированных полиэфиров, последние нагревают при температуре 85-90°С в вакууме.