СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ с КОНЦЕВЫМИ НИТРИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ-01:СОЮ31/^-Я ' г? ИАТЕНТОО- '"' Советский патент 1969 года по МПК C08F8/30 

. Известен способ получения простых полиэфиров с концевыми нитрильными группами обработкой полиоксиалкиленполиолов акрилонитрилом или его замещенными производными в присутствии 50%-ного водного раствора едкого кали при температурах ниже 15° С.

Предложенный способ отличается от известного тем, что обработку полиола ненасыщенным нитрилом (а именно, акрилонитрилом) ведут в безводной среде в присутствии высокомолекулярного алкоголята щелочного металла полиоксиалкиленполиола или раствора последнего в полиоксиалкиленполиоле, что дает возможность значительно сократить расход ненасыщенного нитрила и получить полиэфир улучщенного качества (более чистый).

Процесс обработки полиоксиалкиленполиола, например полиоксипропиленгликоля, акрилонитрилом (последний берется в незначительном избытке по отнощению к концевым гидроксильным группам) осуществляют при нагревании.

Алкоголят щелочного металла полиоксиалкиленполиола получают растворением навески щелочного металла в безводном полиоксиалкиленполиоле. Если последний взять в избытке, то в результате растворителя щелочного металла получают раствор его высокомолекулярного алкоголята в полиоле.

Весьма удобным является также использование естественного безводного раствора высокомолекулярного алкоголята .в полиоле так называемого «щелочного полимеризата, образующегося в процессе полиприсоединения окиси алкилена к соединениям с подвижными атомами водорода при катализе щелочью или алкоголятом щелочного металла.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, вносят при комнатной температуре 250 г полиоксипропиленглпколя молекулярного веса около 1000 и 0,1 г металлического натрия. После того как весь натрий

растворится с выделением водорода, добавляют 60,3 г акрилонитрила и 50 мл бензола. Смесь кипятят при постоянном пере.мещивании 15 час. Далее ее нейтрализуют уксусной кислотой, отгоняют летучие и полученный продукт очищают нейтральной активированной отбельной глиной. Содержание азота в продукте 2,900/0, гидроксильное число О, кислотное число 0. В ИК-спектре присутствует интенсивная полоса поглощения нитрильной группы

при 2258 см. и отсутствует полоса поглощения гидроксильных групп.

Пример 2. В колбу, снабженную мещалкой, обратным холодильником, газоподводящей трубкой, капельной воронкой и термометпри комнатной температуре 7,8 г 1,2-пропиленгликоля. (Обратный холодильник должен иметь возможность использоваться как прямой с выходом через приемник и ловушку к вакуумной линии. Перед опытом колбу прогревают и продувают сухим инертным газом). После внесения гликоля температуру бани повышают так, чтобы температура гликоля составляла 120-130° С. Затем постепенно добавляют в колбу раствор 0,4 г КОН в 4 мл метанола с такой скоростью, чтобы температура в колбе не понижалась. После видимого .прекращения отгонки метанола и воды колбу подсоединяют к вакуумной линии водоструйного насоса и при 120-130° С откачивают в течение 1 час. Выдерживая содержимое колбы при 130° С, вводят в нее из капельной воронки 92,2 г окиси пропилена с такой скоростью, чтобы в обратном холодильнике не образовывалось заметного количества конденсата. Вслед за окисью пропилена вводят в реакционную смесь, соблюдая те же условия, 21,2 г акрилонитрила. Полученную реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, разбавляют вдвое бензолом, нагревают при непрерывном перемешивании до 70° С, до.бавляют 0,15 мл дистиллированной воды, перемешивают при 70°С 15 мин и вносят 5 г

нейтральной активированной отбельной глины, продолжая перемешивание еще 1 час. Далее смесь фильтруют, фильтрат упаривают, и последние остатки летучих отгоняют в вакууме (1-2 мм рт. ст.) при 130° С в течение 1 час в токе сухого азота.

Полученный продукт - маслянистая, слегка желтоватая жидкость. Содержание азОта в продукте 2,85а/о, гидроксильное число О, кислотное число 0. В ИК-спектре продукта полоса поглощения гидроксильных групп отсутствует; присутствует интенсивная полоса поглощения нитрильной группы при 2258 CM-I.

Предмет изобретения

Способ получения простых полиэфиров с концевыми нитрильными группами путем обработки полиоксиалкилепполиола, например полиоксипропиленгликоля, ненасыщенным нитрилом, например акрилонитрилом, в присутствии щелочного агента, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества продукта, а также уменьшения расхода ненасыщенного нитрила, в качестве щелочного агента применяют безводный раствор алкоголята щелочного металла полиоксиалкиленполиола в полиоксиалкиленполиоле.