СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕПТАДИЕНА-1,3 ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C13/24 C07C1/28 

Известно получение циклогептадиена-1,3, например, восстановлением циклогептатриена1,3,5 либо многостадийным путем через бромциклогептены.

Предлолсен способ получения циклогептадиена-1,3 или его гомологов, заключаюпдийся в том, что 7-хлорноркаран или его гомологи подвергают пиролизу в токе инертного газа при температуре 500-600°С и давлении 100- 760 мм рт. ст. Для этого способа используют доступное сырье, легко получают целевые продукты с выходом 75-95с/о от теоретического.

Пример 1. Через кварцевую трубку размером 25x2 см, заполненную мелкими кусочками битого кварца (общий объем 45 см), помещенную в трубчатую печь, пропускают в токе сухого азота (расход 20-25 л/час) 4,4 г 7-хлорноркарана в течение 40 мин при 600°С ц остаточном давлении 130 мм рт. ст. (время контакта 0,47 сек). Продукты пиролиза собирают в две последовательно соединенные ловущки, охлаждаемые твердым COj в ацетоне, промывают 5%-ным водным раствором КаСОз, сущат CgClg. Состав и выход продуктов пиролиза определяют при помощи газожидкостной хроматографии (колонка 200X0,4 см, 15о/о - 40 на хромосорбе W, температура 50-60 С, газ-носитель гелий, скорость 7,5 л/час). Выход циклогептадиена-1,3 2,5 г, , считая на исходный хлорид, и 91% -на

Прореагировавший хлорид, т. кип. 118,5-119°С (740 мм рт. ст.); 1,4968, df 1,8588.

В условиях данного примера из 8,5 г 7-хлорноркарана при 540-560°С, давлении 130 мм рт. ст. за 1 час (время контакта 0,45 сек) получают 4,5 г циклогептадиена-,3. Выход составляет 74%, считая на исходный хлорид.

Аналогично из 3,8 г 7-хлорноркарана при температуре процесса 600°С и давлении 756 мм рт. ст. получают 2 г циклогептадиена1.3 с выходом 73%, считая на исходный хлорид.

Пример 2. В условиях примера 1 из 4,8 г 1-метил-8-хлорпоркарана при 500°С, давлении 130 мм рт. ст., расходе азота 20 л/час за 1,5 час получают 3 г смеси двух изомеров метилциклогентадиена-1,3 (соотношение 2:1). Выход составляет 79%, считая на исходный хлорид, и 94 /о-па нрореагировавший хлорид; т. кип.

,2(1

1,4912;

рт. ст.);

139-140°С

(735 f/fO,8538.

Аналогично из 2 г 1-метил-7-хлорноркарана при температуре 600-610°С, давлении 130 мм рт. ст., скорости азота 20 л/час за 35 мин получают 1,3 г смеси изомеров метилциклогеитадиена-1,3. 3 определяют с помощью газожидкостпой хроматографии (в условиях примера 1). Пример 3. В аппаратуре, описанной в примере 1, проводят пиролиз 8 г 1-фенил-7-хлорноркаранапри температуре600-620°С,давле-5 НИИ 130 мм рт. ст., скорости азота 20 л/час и продолжительности опыта 1 час. После обычной обработки выделяют 4,3 г смеси изомеров фенилциклогептадиена с выходом 65%, считаяю па исходный хлорид; т. кип. 140 150°С (14 мм рт. ст.); га 1,5822. Выход и состав продуктов пиролиза определяют при помощи газожидкостпой хроматографии (колонка 4 200X0,4 см, 15% «tween - 80 на хромосорбе W, 150°С, газ-поситель гелий, скорость 7,5 л/час). Предмет изобретения Способ получения циклогептадиена-1,3 или его гомологов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, 7-хлорпоркарап или его гомологи подвергают пиролизу при температуре 500- 650°С, давлении 100-760 мм рт. ст. в токе инертного газа.