ФОНД Советский патент 1973 года по МПК C07C13/465 

1

Известен способ получения производных индена декарбоксилированием 5-метилииден1-карбоновой кислоты или 6-хлоринден-1-карбоновой кислоты, которые являются труднодоступными реагентами и которые получают многостадийным путем.

Так, например, 5-метилинден-1-карбоновую кислоту получают в две стадии из 6-метил-1-амино-2-оксинафталина.

С целью упрощения процесса предлагается аллилбензол или его производные подвергать пиролизу при температуре 500-700°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выходы индена либо его 5- или 6-алкпл-(галоген)-замещенных составляют 30-55%. Процесс осуществляют, пропуская исходные аллилбензолы через кварцевую трубку, наиолненную кусочками битого кварца и нагретую до 600-700°, при атмосферном давлении в токе азота или другого инертного газа (время контакта 2-3 сек.).

С помощью обычного конденсирующего устройства (приемника с обратным холодильником, охлаждаемы, водой) улавливают продукты пиролиза, из которых разгонкой на колонках выделяют индены с чистотой около 85-95% и очищают их дистилляцией на колонке или с помощью препаратпвиой ГЖХ (хроматограф ЛХМ-5М конструкции СКВ

ПОХ АП СССР с препаративной приставкой, колонка с 15% реоплекса-400 на хромосорбе W, длина 6 м, диа.метр 0,6 см, температура 150-170°С, скорость газа-носителя азота

60-75 мл/мин.).

Пример 1. Через кварцевую трубку (25X2,5 см), наполненную кусочками битого кварца (объем 45 смз), помещенную в трубчатую печь и нагретую до 650°С, пропускали

в токе азота (скорость подачи 5 л/час.) 90 г (0,76 моль) аллилбензола в течение 1 час 45 мин. (время контакта 2,3 сек.). Получили 88 г продуктов пиролиза, содержащих по данным ГЖХ (хроматограф ЛХМ-8М, колонка

250X0.4 см с 15% реоплекса-400 па хромосорбе W, 130°) 29% ипдена и 60% исходного аллилбензола. Выход индена 29% на исходный и 55% на превращенный аллилбензол. Из продуктов пиролиза разгонкой па колонке выделили фракцию с т. кип. 91,5 (30 мм рт. ст.), По° 1,5705, содержащую по данным ГЖХ 93% индена, из которой с помощью препаративной ГЖХ выделили инден,

9П9Г)

т. кип. 67° (9мм рт. ст.). По 1,5750, df 0,996. Литературные данные: т. кип. 181° (760 мм рт. ст.) По 1,5754, df 0,998.

Гидрирование над никелем Ренея в циклогексане при комнатной температуре приводит

к теоретическому поглощению водорода и