СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ФТОРИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C19/08 

Известен способ получения хлорбензола, заключающийся в том, что цнклопентадиен подвергают взаимодействию с дихлоркарбеном или 450-460° С.

Предлагается способ получения ароматических фторидов, который отличается от известного тем, что циклопентадиен, его гомологи или соответствующие димеры подвергают пиролизу совместно с фторгалоидметанами, содержащими не менее одного атома фтора при общем числе галогенов 3 или 4, при 400- 700° С последующим выделением пелевого продукта известными способами. Ведение процесса данным способом позволяет расширить сырьевую базу.

Пример. Через пустую кварпевую трубку длиной 26 и диаметром 2 см, помещенную в трубчатую печь, пропускают 12 г (0,182 моля) свежеперегнанного циклопентадиена в токе CFsHCl со скоростью пропускания 22- 23 л1час в течение 20 мин при 600° С и атмосферном давлении. Продукты пиролиза собирают в конденсирующем устройстве, состоящем из воронки с обратным холодильником, охлаждаемым водой, и двух последовательно соединенных между собой ловущек, охлаждаемых смесью ацетон - сухой лед, промывают водой до нейтральной реакции, сушат CaCla и выделяют фракционированием на колонке 11,6 г фторбензола.

Выход 67% (на исходный циклопентадиен), т. КПП. 85-85,6°С/751 мм, 1,4670, df 1,0087 (литературные данные: т. кип. 85-86° С, п2о 1,4677, df 1,024).

Найдено, СоН.,Р %: С .76,70; 75,90; П 4,87; 5,02; F 19,25; 19,50.

Вычислено, %: С 75,05; П 5,24; F 19,71. Чистоту и выход фторбепзола контролпруют с помощью газожидкостной хроматографии (колонка 200X0,4 см, 15% «твии -40 на хромосорбе W, температура 55° С, газ-носитель гелий, скорость 7,5 л/час).

Аналогично из 12 г (0,182 моль) циклопентадиена в токе СР2НС1 (скорость пропускания 22-23 л/час, время пиролиза 15 мин) при 650° С получают 8 г фторбепзола с выходом 46% (на исходный диен).

Пример 2. В аппаратуре, описанной в примере 1, из 11,4 (0,142 моль) метилциклонектадиена при 600° С, атмосферном давлении, расходе CFgHCl 22-23 л/час за 45 мин получают 7,5 г фтортолуола (очевидно, смесь изомеров) с выходом 47% (на исходный диен), т. кии. 115-116°/737 мм, п2° 1,4712 (литературные данные); т. кип. изомерных фтортолуолов колеблется в пределах от 115,6 до 116,5° С, п|° ортофтортолуола 1,4704). го днмера цнклопентадпена за 25 мин получают 17,4 г фторбензола с выходом 70% (па исходный димер) и 59% (на нрореагнровавший СНР2С1). Подобным образом из 7,2 г (0,045 моль) димера мeтилциKv oпeнтaдиeнa в токе CHFaCl (скорость иропускания 22-23 л/час) получают за 20 мин 6,1 г фтортолуолов с выходом 61% (на исходный димер). Пример 4. В аппаратуре, описанной в примере 1, проводят совместный пиролиз 58,1 г (0,5 моль) иидена и 1,5 моля CFaHCl (расход 22-23 л/час) при 600° С, и давлении 760 мм рт. ст. Через 1,5 час получают 37,1 г 6-фториафталина с выходом 51% (на исходный инден), т. кип. 59-60°С/5 мм, т. нл. 60 г- r r or-1г .... . „„ ел 6ГС (литературные данные: т. кии. 211,5° С, т. кин. 6Г С). CloH7P Найдено, %: С 82,00; 81,70; Н 4,85; 4,82;Р 12,98; 13,30. Вычислено, %: С 82,17; Н 4,83; Р 12,99. Пример 5. Смесь 2.3,9 г (0,125 моль) СР2Вг2 и 33,1 г (0,5 моль циклопентадиена пропускают через кварцевую трубку при 400- 420 С и атмосферном давлении в течение 45 мин. Из продуктов пиролиза выделяют 3,6 г фторбензола с выходом 30% (на исходный СР2ВГ2). Аналогично описанным выше примерам проводят совместный пиролиз цнклопентадиена (димера циклопентадиена) или его аналогов с другими фреонами, например с СРзН, СР2С1з СРС1з, НСЬР. Предмет изобретения Способ получения ароматических фторидов jjg основе пиролиза циклических углеводородов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, циклопентадиен, его гомологи или соответствующие димеры подвергают пиролизу совместно с фторгалоидметанами, содержащими не менее одного атома фтора нри общем числе галогенов 3 или 4, ори 400- 700°С с последующим выделением целевого продукта известными способами.