СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИПИЛЦИННАМАТА Советский патент 1966 года по МПК C08F118/04 C08F8/10 C08F8/14 

Известен способ получения поливинилциннамата путем межфазовой этерификации поливинилового спирта хлорангидридом коричной кислоты в воднощелочной среде в присутствии органического растворителя. Получаемые поливинилциннаматы имеют сравнительно невысокую степень замещения.

Предлагаемый способ, предусматривающий проведение процесса этерификации в присутствии поверхностно-активных веществ, позволяет получать поливинилциннаматы с более высокой степенью замещения (93-98% циннамоильпых групп), что значительно повышает их растворимость и кислотостойкость.

Способ заключается в следующем.

В водный раствор поливинилового спирта (1 моль/л) вносят поверхностно-активное вещество в количестве 0,1 -10 вес. % поливинилового спирта и водный раствор основания -КОП, NaOn (4 моль/л). Затем к охлажденной смеси (температура минус 2 - плюс 2°С) при интенсивном перемешивании прибавляют раствор хлорангидрида коричной кислоты в органическом растворителе, не смешивающимся с водой (С 1,3 моль/л). По окончании реакции органический слой отделяют и образовавшийся поливинилциннамат выделяют осаждением нетролейным эфиром или бензином, промывают смесью осадителя и растворителя (10:1) и сушат. Для дополнительной очистки полимер растворяют в диоксане (концентрация 5-7%), раствор фильтруют и полимер осаждают дистиллированной водой. В результате реакции получают полимер

белого цвета со степенью замещения 93- 98%, растворимый в смеси толуола и хлорбензола, трихлорэтилене, диоксане, метилэтилкетоне, хлористом метилене, хлороформе. В качестве поверхностно-активных веществ

могут применяться соединения, относящиеся к различным классам, например некаль, соли жирных кислот и т. д.

Пример. 11 г поливинилового спирта растворяют в 250 мл дистиллированной воды;

сюда же добавляют 0,5 г некаля; параллельно готовят раствор 40 г NaOn в 250 мл воды. Оба раствора смешивают, промывают 250 мл гметилзтнлкетона и смесь охлаждают при перемешивании до температуры минус . Затем при интенсивном перемешивании к охлажденной смеси прибавляют по частям раствор 53 г хлорангидрида коричной кислоты в 350 мл метилэтилкетона. Время прибавления раствора хлорангидрида 30-40 мин. После

окончания внесения хлорангидрида коричной 1{ислоты смесь перемешивают еще 50-60 мин, затем систему расслаивают, органический слой отделяют и поливинилциинамат осаждают бензином, промывают и сушат. Для донолокеане (концептрацня - 57о), раствор фильтруют и полиБинилциннамат осаждают дистиллированной водой. Выход полимера 40- 41 г.. Степень замещения 96,8%. Полимер растворим Б трихлорэтилене, диоксане, метилэтилкетоне, хлороформе, в смеси толуола и хлорбензола.

4 ;

Предмет изобретения

Способ получения поливинилциннамата путем межфазовой этерифпкации поливинилового спирта хлорангидридом коричной кислоты в воднощелочной среде в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения полпвинилциннамата с более высокой степенью замещения, процесс этерификации проводят в присутствии поверхпостно-активных BentecTB.