СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G63/19 

Известен способ получения полиарилатСВ .поликонденсацией хлорантидридов дикарбоноеых кислот с бисфенолаади, например дианом или фенолфталеином.

По предлагаемому способу получения полиарилатов в качестве исходных бисфенолов применяют y-лdлaк oяы 2,5-бис-(фенил,4ок:сифенил)оксиметил терефталевой н 2,4-бис (фенил,4 - оксифенил)оксиметил изофталевой кислот. Наличие в молекулах дащных бисфенолов конденсированной ароматической системы обусловливает в полиарилатах иа их основе высокие температуры размягчения благодаря жесткости макромолекул. Одновременно эти полиарилаты хорошо растворимы во многих органических растворителях, из раствора в которых образуются прозрачные прочные пледки. Эти полимеры получаются с хорошими выходами какПоликонденсацией в растворе (высокотемпературной и низкотемпературной), так и межфазной лоликонденсацией.

Пример 1. 2, 104 г YДилaктoнa 2,5-бис (фенил,4 -оксифенил) оксиметил терефталевой кислоты, 0,812 г хлорангидрида изофталевой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина загружают в Пробирку, снабженную трубками для подачи и отвода аргона. Реакцию проводят в токе аргона при постепенном подъеме температуры от 100 до 230° С в течение 14 час. Затем реакционную смесь растворяют в хлороформе и осаждают полимер приливанием раствора в метанол. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном до отрицательной реакции на хлор и сушат при 100-120° С. Полимер получают в виде белого порошка с выходом 85% от теоретического. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,35 дл/г. Полимер хорошо растворяется в метиленхлориде, дихлорэтане, хлороформе, тетрахлорэтане, в смеси фенол-тетрахлорэтан (1 : 3 по весу), в трикрезоле, диоксане, диметилформамиде, нитробензоле, циклогексаноне. Полимер размягчается в капилляре при 320-355°С и обладает аморфной структурой.

Пример 2. 2,104 г у-дилактона 2,5-бис (фенил,4 -оксифенил) оксиметил терефтале1вой кислоты, 0,812 е хлорангидрида терефталевой кислоты, и 2 мл а-хлорнафталина загружают В конденсационную пробирку. Температурный режим и обработка полимера аналогичны описанному в примере 1.

Полимер представляет собой порошок белого цвета. Вы.код 90% от теоретического. Приведенная вязкость в трикрезоле 0,48 дл/г. Полимер растворим во всех перечисленных в примере 1 органических растворителях, имеет алшрфную структуру и размягчается в капилляре при 360-390° С.

нил,4-оксифенил) оксиметил тере.фталевой кислоты, 0,2436 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина. Температурный режим я обработка полимера аналогичны примеру 1. ПриведеннаяВЯЗКОСТЬ ;полимера в трикрезоле 0,6 йл/г. Свойства полученного полиарилата аналогичны описанному в примере 2.

Пример 4. В Конденсационную -пробирку загружают 2,104 г у-Дилактона 2,5-бис- (фенил,4-оксифенил)оксиметил терефталевой кислоты, 1,116 г хлорангидрида 4,4дифенилдикарбоновой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка полученного полимера те же, что в примере 1.

.Продукт представляет собойпорошок-белого цвета. Выход 90% от теоретического. Приведенная 1вязко;сть в трикрезоле 0,48 дл1г. Полимер растворим во всех перечисленных в примере 1 ортанических растворителях и обладает аморфной структурой. Температура размягчения 370-390° С :В капилляре.

Пример 5. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилактона 2,5-бис- (фенил, 4-оксифенил) оксиметил терефталевой кислоты, 1,18 г хлорангидрида 4,4-дифенилоксидикарбоновой кислоты и 2 лгл а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка полимера аналогичны описанному в примере 1. Полимер- порошок белого цвета, обладает аморфной структурой, размятчается в капилляре при С и хорошо растворяется во всех перечисленных в примере 1 растворителях. Выход 90% от теоретического. Приведенная вязкость полимера в трикрезоле 0,47 (Зл/г.

Пример 6. В конденсационную пробирку загружают 2,104 г у-дилактона 2,5-бис- (фенил,4-оксифенил)оксиметил терефталевой кислоты, 1,644 г хлорангидрида 4,4-дифенилфта лиддикарбоновой кислоты и 2 тил а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка полученной реакционной массы аналогичны онисанному в примере 1.

Полимер представляет собой порошок белого цвета, обладает аморфной структурой, размягчается в капилляре при 355-370° С, хорошо растворим во всех перечисленных в примере 1 органических растворителях. Выход полимера 85% от теоретического, приведенная вязкость в трикрезоле 0,3 Эл/г.

Пример 7. В конденсационную пробирку загружают 0,6312 г -у-днлактона 2,4-бис-(фенил,4-ок1сифенил)оксиметил из0фталевой кислоты, 0,2436 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 2 мл а-хлорнафталина. Температурный режим и обработка реакционной массы те же, ЧТО в примере 1. Полимер представляет собой порошок белого цвета, обладает аморфной структурой и размягчается в капилляре при 300-320° С. Полимер хорошо растворяется IB перечисленных в примере 1 растворителях и набухает в ацетоне, бензоле, метилэтилкетоне, хлорбензоле. Приведенная вязкость полимера .в трикрезоле 0,35 (Зл/г, выход 85% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с биофеноламн, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента теплостойких растворимых полиарилатов, в качестве

исходных бисфенолов применяют -у-дилактоны 2,5-бис- (фенилД - оксифенил) оксиметил терефталевой и 2,4-бис- (фенил, 4-оксифенил)оксиметил изофталевой кислот.